2,3,4-Tri-O-benzyl-5,6-dideoxy-L-arabino-hex-5-enose | 175844-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-Tri-O-benzyl-5,6-dideoxy-L-arabino-hex-5-enose
• 英文别名: (2R,3S,4S)-2,3,4-tris(benzyloxy)hex-5-enal；(2R,3S,4S)-2,3,4-tri(benzyloxy)hex-5-enal；(2R,3S,4S)-2,3,4-tribenzyloxyhex-5-enal；(2R,3S,4S)-2,3,4-tris(phenylmethoxy)hex-5-enal
• CAS: 175844-96-9
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄
• 分子量: 416.517
• InChiKey: HIMSQQRMSFNULJ-QKDODKLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  551.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-Tri-O-benzyl-5,6-dideoxy-L-arabino-hex-5-enose 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium dihydroxide 盐酸 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 氢气 、 potassium hydrogencarbonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -40.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.53h， 生成 (+)-打碗花精B3
  参考文献：
  名称：

  合成花萼碱生物碱的短途径。

  摘要：

  描述了一种用于合成对映纯的卡司他汀生物碱的有效策略。关键步骤是用锌介导的苄基保护的甲基6-碘-糖苷片段化，然后原位形成苄基亚胺，并与锌，镁或铟金属进行Barbier型烯丙基化。关键的烯丙基化中的立体化学是通过选择金属来控制的。如此形成的官能化的1,8-壬二烯通过闭环烯烃复分解反应转化为环庚烯。区域选择性氢硼化和氧化得到相应的环庚酮，将其去保护得到所需的金刚烷基酯。由此，分别从D-葡萄糖，D-半乳糖和D-甘露糖制备卡来斯汀B（2），B（3）和B（4）。

  DOI：

  10.1021/jo020645c
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 cerium(III) chloride 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 为溶剂， 生成 2,3,4-Tri-O-benzyl-5,6-dideoxy-L-arabino-hex-5-enose
  参考文献：
  名称：

  半乳糖和葡萄糖系列新的α-和β-宝石-二氟亚甲基C-糖苷的合成

  摘要：

  宝石-二氟亚甲基C-糖吡喃糖苷的合成可通过在醛上进行的Reformatsky反应以及随后的涉及环氧化物或氧汞化反应的分子内环化反应而得以有效实现。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01144-3

文献信息

• Concise synthesis and antitumor activity of Bengamide E and its analogs
  作者：Wenxuan Zhang、Qingzhao Liang、Hui Li、Xiangbao Meng、Zhongjun Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.004

  日期：2013.1

  Bengamide E (1a) and C-2 epimer (1b), free hydroxyl analogs (1c) and (1d), and shorter chain analog (1e) were synthesized by utilizing (2R,3S,4R)-2,3,4-tris(benzyloxy)hex-5-enal (2a) as the chiral building block. Preliminary biological studies revealed that only compound 1c showed slightly weaker activity than Bengamide E (1a) against MDA-MB-453 human breast carcinoma cells, MCF-7 human breast cancer

  利用（2 R，3 S，4 R）-2,3合成了Bengamide E（1a）和C-2差向异构体（1b），游离羟基类似物（1c）和（1d）和短链类似物（1e）。，4-三（苄氧基）己-5-烯醛（2a）作为手性结构单元。初步生物学研究表明，只有化合物1c的活性比Bengamide E（1a）针对MDA-MB-453人乳腺癌细胞，MCF-7人乳腺癌细胞和HCT-116结肠癌细胞，其余则不起作用。这些结果表明，C-2的正确立体化学，C-2羟基的烷基化以及Bengamide E碳链的长度对于结构识别和与靶标的结合至关重要。
• [EN] INKT CELL MODULATORS AND METHODS OF USING THE SAME<br/>[FR] MODULATEURS DE CELLULE INKT ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV OXFORD

  公开号：WO2013079687A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Disclosed herein are α-galactosylceramide (α-GalCer) analogs and compositions thereof, methods of activating invariant Natural Killer T (iNKT) cells using said analogs, methods of treating diseases by activating iNKT cells using said analogs, and combination therapy of said analogs.

  本文披露了α-半乳糖基神经酰胺（α-GalCer）类似物及其组合物，使用该类似物激活不变型自然杀伤T细胞（iNKT细胞）的方法，利用该类似物激活iNKT细胞治疗疾病的方法，以及该类似物的联合治疗方法。
• Synthesis of new α- and β-gem-difluoromethylene C-glycosides in the galactose and glucose series
  作者：Stéphane Marcotte、François D'Hooge、Sathunuru Ramadas、Christian Feasson、Xavier Pannecoucke、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01144-3

  日期：2001.8

  A synthesis of gem-difluoromethylene C-glycopyranosides was efficiently achieved via a Reformatsky reaction on an aldehyde and subsequent intramolecular cyclization involving either the opening of an epoxide or an oxymercuration.

  宝石-二氟亚甲基C-糖吡喃糖苷的合成可通过在醛上进行的Reformatsky反应以及随后的涉及环氧化物或氧汞化反应的分子内环化反应而得以有效实现。
• Stereoselective SmI2-mediated conversion of carbohydrates into cyclopentanols
  作者：J.J. CronjéGrové、Cedric W. Holzapfel、D.Bradley G. Williams

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02380-1

  日期：1996.2

  Carbohydrate derivatives were employed as precursors in the synthesis of stereodefined cyclopentanols. This rapid conversion was effected by a zinc-assisted Grob-fragmentation, followed by a stereocontrolled SmI2-mediated cyclisation.

  碳水化合物衍生物被用作合成立体确定的环戊醇的前体。这种快速转化是通过锌辅助的Grob片段化，然后进行立体控制的SmI 2介导的环化作用来实现的。
• An efficient synthesis of triazolo-carbohydrate mimetics and their conformational analysis
  作者：Hikaru Yanai、Shun Obara、Takeo Taguchi

  DOI：10.1039/b803924k

  日期：——

  A chemical library of 1,2,3-triazole fused carbohydrate mimetics was constructed. To synthesize enantiomerically pure mimetics, we developed a stereo- or diastereodivergent synthetic route from D-glucose, D-mannose and D-galactose as chiral sources. In this synthesis, an In(OTf)(3)-catalyzed tandem azidation-1,3-dipolar cycloaddition reaction of 1,1-dimethoxyhex-5-yne derivatives with TMSN(3) was used

  构建了1,2,3-三唑稠合碳水化合物模拟物的化学文库。为了合成对映体纯的模拟物，我们从D-葡萄糖，D-甘露糖和D-半乳糖作为手性来源开发了立体或非对映异构的合成路线。在该合成中，将In（OTf）（3）催化的1,1-二甲氧基己基-5-炔衍生物与TMSN（3）的串联叠氮化1,3-偶极环加成反应用作构建4的关键步骤。 ，5,6,7-四氢[1,2,3]三唑并[1,5-a]吡啶骨架。另外，使用NMR对合成的模拟物进行构象分析，由于它们具有N，O-乙缩醛部分代替正常吡喃糖苷的异头位置，因此具有结构上的意义。