2,2-dimethyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanenitrile | 118362-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanenitrile
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanenitrile
• CAS: 118362-75-7
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: WAKPRZAZYGEVDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基三苯基溴化膦 、 2,2-dimethyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanenitrile 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以41.176%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  涉及烯烃异构化的不对称加氢酰化反应，用于构建C3-发色中心

  摘要：

  已经开发了涉及烯烃异构化策略的对映选择性分子内氢酰化的新的转化模式。通过五元rhodocycle中间体，将3-烯醛转化为具有令人满意的收率，非对映选择性和对映选择性的C 3或C 3，C 5致色环戊酮。从理论上计算了催化循环，并合理地解释了立体选择的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202017190
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-oxo-3-p-tolyl-propionitrile 生成 2,2-dimethyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  EMELINA, E. E.;ERSHOV, B. A., ZH. ORGAN. XIMII, 24,(1988) N 4, 770-775

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Addition of Aryl Boronic Acids to 2,2-Disubstituted Malononitriles
  作者：Christian A. Malapit、Donald R. Caldwell、Irungu K. Luvaga、Jonathan T. Reeves、Ivan Volchkov、Nina C. Gonnella、Zhengxu S. Han、Carl A. Busacca、Amy R. Howell、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201703471

  日期：2017.6.6

  prepared through Rh‐catalyzed addition of aryl boronic acids to 2,2‐disubstituted malononitriles. In contrast to the previously described transnitrilative cyanation of aryl boronic acids with dialkylmalononitriles, the present reaction avoids retro‐Thorpe collapse of the intermediate addition product through the use of a milder base. The reaction was amenable to a variety of aryl boronic acids and disubstituted

  通过在2，2-二取代的丙二腈中Rh催化芳基硼酸的加成反应，制得了在2位带有季碳的β-乙腈。与之前描述的芳基硼酸与二烷基丙二腈的反硝化氰化相反，本反应通过使用较温和的碱避免了中间体加成产物的逆索普-索普塌缩。该反应适用于各种芳基硼酸和二取代的丙二腈，可提供多种β-乙腈。该产品可以进一步衍生为有价值的手性α，通过加成反应成相应的α二取代的β氨基腈ñ -叔-butanesulfinyl亚胺。
• Selective Synthesis of β-Ketonitriles via Catalytic Carbopalladation of Dinitriles
  作者：Ge Zeng、Jichao Liu、Yinlin Shao、Fangjun Zhang、Zhongyan Chen、Ningning Lv、Jiuxi Chen、Renhao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02388

  日期：2021.1.1

  A practical, convenient, and highly selective method of synthesizing β-ketonitriles from the Pd-catalyzed addition of organoboron reagents to dinitriles has been developed. This method provides excellent functional-group tolerance, a broad scope of substrates, and the convenience of using commercially available substrates. The method is expected to show further utility in future synthetic procedures

  已经开发出一种实用，方便且高度选择性的方法，该方法是由Pd催化的向二腈中添加有机硼试剂而合成β-酮腈。该方法提供了优异的官能团耐受性，广泛的基材范围以及使用市售基材的便利性。该方法有望在未来的合成程序中显示出更多的实用性。
• Access to α-Cyano Carbonyls Bearing a Quaternary Carbon Center by Reductive Cyanation
  作者：Xinyi Ren、Chaoren Shen、Guangzhu Wang、Zhanglin Shi、Xinxin Tian、Kaiwu Dong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00465

  日期：2021.4.2

  was developed, providing various α-cyano ketones, esters, and carboxamides containing a nitrile-bearing all-carbon quaternary center in good to excellent yields under mild reaction conditions. The corresponding reaction mechanism involving in situ generated organozinc reagent and reactivity distinction was elucidated by density functional theory computation.

  开发了使用亲电子氰化试剂和锌还原剂对叔烷基溴进行还原性氰化的反应，在温和的反应条件下，提供了多种含氰基全碳四元中心的α-氰基酮，酯和羧酰胺，收率良好。通过密度泛函理论计算，阐明了相应的反应机理，包括原位生成的有机锌试剂和反应性的区别。
• Connecting remote C–H bond functionalization and decarboxylative coupling using simple amines
  作者：Francisco de Azambuja、Ming-Hsiu Yang、Taisiia Feoktistova、Manikandan Selvaraju、Alexander C. Brueckner、Markas A. Grove、Suvajit Koley、Paul Ha-Yeon Cheong、Ryan A. Altman

  DOI：10.1038/s41557-020-0428-1

  日期：2020.5

  Transition metal-catalysed C-H functionalization and decarboxylative coupling are two of the most notable synthetic strategies developed in the past 30 years. Here, we connect these two reaction pathways using bases and a simple Pd-based catalyst system to promote a para-selective C-H functionalization reaction from benzylic electrophiles. Experimental and computational mechanistic studies suggest

  过渡金属催化的CH官能化和脱羧偶联是过去30年来开发的最著名的两种合成策略。在这里，我们使用碱和简单的基于Pd的催化剂体系连接这两个反应路径，以促进由苄基亲电试剂进行的对位CH官能化反应。实验和计算机制研究表明，该途径涉及罕见的Pd催化的苄基部分脱芳香化作用，然后通过正式的1,5-氢迁移进行碱能的重新芳构化。该反应是“ CH活化”策略的补充，该策略可在CC键形成之前将惰性CH键转换为C-金属键。取而代之的是，该反应利用了反向序列并促进了去质子化之前CC键的形成。
• Synthesis of β-Ketonitriles via <i>N</i>-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Radical Coupling of Aldehydes and Azobis(isobutyronitrile)
  作者：Jiao-Mei Wang、Teng Chen、Chang-Sheng Yao、Kai Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01168

  日期：2023.5.12

  (N-heterocyclic carbene)-catalyzed radical coupling reaction between aldehydes and azobis(isobutyronitrile) (AIBN) has been developed. This method provides an efficient and convenient approach for the synthesis of β-ketonitriles containing a quaternary carbon center (31 examples, up to >99% yield) utilizing commercially available substrates. This protocol features broad substrate scope, good functional group

  在此，开发了NHC（N-杂环卡宾）催化的醛与偶氮双（异丁腈）(AIBN) 之间的自由基偶联反应。该方法为利用市售底物合成含有季碳中心的 β-酮腈（31 个实例，产率高达 >99%）提供了一种高效便捷的方法。该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性以及在无金属和温和反应条件下的高效率。