octyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 118249-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: octyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-6-octoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 118249-72-2
• 化学式: C₃₅H₄₆O₆
• 分子量: 562.747
• InChiKey: JNWPVUDLGFITDN-CKQPALCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 molecular sieve 、 氨 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium 、 乙二胺 、 正丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 GlcNAc(b1-2)D-Rha4N(a1-6)Glc(b)-O-octyl
  参考文献：
  名称：

  八种N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶-V的氨基脱氧三糖抑制剂的合成和评价。

  摘要：

  N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶-V是一种重要的酶，可控制N-连接寡糖的分支模式。该酶识别三糖辛基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-（1-> 2）-α-D-甘露吡喃糖基-（1-> 6）-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）作为底物，并将β-连接的GlcNAc残基添加到中央α-Man单元的OH-6。化学合成了8个5的类似物，其中5中的α-Man残基的C-6被脱氧，并且在相同残基的C-4处引入了结构多样的修饰。为此目的制备的关键中间体是辛基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-（1-> 2）-4-氨基-4,6-二脱氧-α-D-甘露吡喃糖基-（1- -> 6）-β-D-吡喃葡萄糖苷（7a），其中原始的4'-氨基很容易在未保护的糖上衍生化。评价了八个类似物7a-7h作为GlcNAcT-V的抑制剂，它们是分离的（从仓鼠肾脏）和克隆的（从大鼠肾脏）。发现所有化合物都是Ki在3-106 micro

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00174-2
• 作为产物：
  描述：

  n-辛基-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium hydride 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 octyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-氨基葡萄糖氨基转移酶-V识别寡糖底物。

  摘要：

  三糖8-甲氧基羰基辛基6-O- [2-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃吡喃糖基）-α-D-甘露吡喃糖基]-β-D-甘露吡喃糖苷的六个类似物（3），化学合成了先前报道的N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶-V（GnT-V）的受体，并将其评估为GnT-V受体。用β-D-Glcrho-O（CH2）7 CH3取代3的β-D-manrho-O（CH2）8COOMe“还原端”得到辛基6-O- [2-O-（2-乙酰氨基） -2-脱氧-β-D-吡喃葡糖基]-α-D-甘露吡喃糖基）-β-D-吡喃葡糖苷（5）的活性与3的活性没有区别。除去β-D-Glc的4-OH基团5中的残基对活性几乎没有影响，而相应的4-O-甲基衍生物的活性是其两倍。用甲基取代相同残基的C-6 pro-R氢，得到L-甘油-D-葡萄糖衍生物8，而替换相应的pro-S氢则得到D-甘油-D-葡萄糖化合物9。三糖8，其围绕C-5-C-6键的旋转异

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84115-6

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• Acceptor-substrate recognition by N-acetyl-glucosaminyltransferase-V: Role of the mannose residue in βDGlcNAc(1→2)αDMan(1→6)βDGlcOR
  作者：Shaheer H. Khan、Jens Ø. Duus、Suzanne C. Crawley、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80389-4

  日期：1994.12

  βGlcNAc(1→2)αMan(1→6)βGlc-O(CH2)7CH3 (4) is an acceptor specific for N-acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V), a branching enzyme controlling the biosynthesis of cell-surface Asn-linked oligosaccharides. Three analogs of 4, where the central mannose residue has been O-methylated at O-3, at O-6, and where the 6-OH group was replaced by fluorine, were chemically synthesized, characterized by NMR-spectroscopy

  βGlcNAc（1→2）αMan（1→6）βGlc-O（CH 2）7 CH 3（4）是对N-乙酰氨基葡萄糖基转移酶-V（GlcNAcT-V）特有的受体，该分支酶控制细胞的生物合成。表面Asn连接的寡糖。化学合成了4的三个类似物，其中中心甘露糖残基在O-3处被O-甲基化，在O-6处被氟取代了6-OH基团，通过NMR光谱进行了表征，并进行了动力学评估GlcNAcT-V的底物。连同使用先前描述的4的导数获得的结果得出的结论是，Man残基上的OH基团都不对酶的识别至关重要。这些结果应简化这种重要的肿瘤相关酶抑制剂的设计。
• Acceptor-substrate recognition by N-acetylglucosaminyltransferase-V: Critical role of the 4″-hydroxyl group in β-d-GlcpNAc-(1 → 2)-α-d-Manp(1 → 6)-β-d-Glcp-OR
  作者：Osamu Kanie、Suzanne C. Crawley、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84087-m

  日期：1993.4

  to the OH-6′ group of oligosaccharides terminating in the sequence β-d-GlcpNAc-(1 → 2)-α-d-Manp(1 → 6)-β-d-Glcp (or Manp)-OR (5, R  (CH2)7CH3) to yield the sequence β-d-GlcpNAc-(1 → 2)-[β-d-GlcpNAc-(1 → 6)]-α-d-Manp-(1 → 6)-β-d-Glcp (or Manp)-OR. Biosynthetically, if β-(1 → 4)-galactosyltransferase acts first on 5, the product β-d-Galp-(1 → 4)-β-d-GlcpNAc-(1 → 2)-α-d-Manp-(1 → 6)-β-d-Glcp (or Manp)-OR

  N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶-V（GlcNAcT-V）将GlcNAc从UDP-GlcNAc转移到寡糖的OH-6'基，该寡糖以序列β-d-GlcpNAc-（1→2）-α-d-Manp（1 →6）-β-d-Glcp（或Manp）-OR（5，R（CH2）7CH3）产生序列β-d-GlcpNAc-（1→2）-[β-d-GlcpNAc-（1 →6）]-α-d-Manp-（1→6）-β-d-Glcp（或Manp）-OR。在生物合成上，如果β-（1→4）-半乳糖基转移酶首先作用于5，则产物β-d-Galp-（1→4）-β-d-GlcpNAc-（1→2）-α-d-Manp-（ 1→6）-β-d-Glcp（或Manp）-OR（7）不再是GlcNAcT-V的底物，即使它保留了活性OH-6'基。本文研究了这种活动减少的原因。化学合成了具有还原端d-葡萄糖构型的受体三糖5的六个类似物。综合方案的关键特征是使用1
• Synthesis and evaluation of thio-trisaccharides as acceptors for <i>N</i>-acetylglucos-aminyltransferase-V
  作者：Pu-Ping Lu、Ole Hindsgaul、Hong Li、Monica M. Palcic

  DOI：10.1139/v97-095

  日期：1997.6.1

  N-Acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V) transfers a β-linked GlcNAc residue from UDP-GlcNAc to the 6-OH group of the αMan residue in oligosaccharides terminating in the sequence β-D-GlcpNAc-(1 → 2)-α-D-Manp-(1 → 6)-β-D-Glcp-OR (5, R = (CH₂)₇CH₃). The terminal GlcNAc moiety may be replaced by a Glc residue to produce trisaccharide 6. Two thio analogs (7, 8) of trisaccharide 6, where the oxygen atoms in the glycosidic linkages between sugar residues were replaced by sulfur, were prepared by multistep chemical synthesis that made use of the key intermediates 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucose (10) and 1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannose (13) as donors for the glycosylations. The thio analogs (7,8) were kinetically evaluated as substrates for GlcNAcT-V and found to be acceptors with two- to three-fold increase in V_max but higher K_m values (7, K_m = 376 μM; 8, K_m = 300 μM) than their parent compound 6 (K_m = 111 μM), which has the natural oxygen linkage. The thio analogs 7 and 8 could be quantitatively converted into the expected product tetrasaccharides (27, 28) by incubation with GlcNAcT-V and UDP-GlcNAc. The enzymatic results indicate that GlcNAcT-V tolerates the substitution of the natural oxygen linkage of the acceptor by a sulfur linkage. Keywords: N-acetylglucosaminyltransferase-V, enzyme acceptors, trisaccharide analogs, thioglycosides.

  N-乙酰葡萄糖氨基转移酶-V（GlcNAcT-V）将β-连接的GlcNAc残基从UDP-GlcNAc转移至以序列β-D-GlcpNAc-（1→2）-α-D-Manp-（1→6）-β-D-Glcp-OR（5，R =（CH2）7CH3）结尾的寡糖中的αMan残基的6-OH基团。末端的GlcNAc基团可以被Glc基团替换，形成三糖6。通过多步化学合成制备了三糖6的两个硫代类似物（7, 8），其中糖残基之间的氧原子被硫代替。该合成利用了关键中间体1,2-去氧-3,4,6-三-O-苄基-α-D-葡萄糖（10）和1,2-去氧-3,4,6-三-O-苄基-β-D-甘露糖（13）作为糖基化的供体。发现硫代类似物（7,8）作为GlcNAcT-V底物具有两到三倍的Vmax增加，但Km值更高（7，Km = 376μM; 8，Km = 300μM）比其母化合物6（Km = 111μM）高，后者具有天然的氧连接。硫代类似物7和8可以通过与GlcNAcT-V和UDP-GlcNAc孵育而定量转化为预期产物四糖（27, 28）。酶学结果表明，GlcNAcT-V容忍接受者的天然氧连接被硫连接取代。关键词：N-乙酰葡萄糖氨基转移酶-V，酶底物，三糖类似物，硫代糖苷。
• Synthesis of β-p-(1 → 2)-p-(1 → 6)-β-p-: a reactive acceptor analog for N-acetylglucosaminyltransferase-V
  作者：Seiichiro Ogawa、Takashi Furuya、Hidetoshi Tsunoda、Ole Hindsgaul、Katja Stangier、Monica M. Palcic

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00083-6

  日期：1995.7

  The branching enzyme N-acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V) recognizes the trisaccharide beta-D-GlcpNAc-(1-->2)-alpha-D-Man p-(1-->6)-beta-D-Glcp-O(CH2)7CH3 (1) as its minimum substrate. We report here the chemical synthesis of beta-D-GlcpNAc-(1-->2)-5a- carba-alpha-D-Manp-(1-->6)-beta-D-Glcp-O(CH2)7CH3 (2), a carbocyclic analog of 1 where the ring oxygen of the alpha-D-Manp residue is replaced

  分支酶N-乙酰氨基葡萄糖氨基转移酶-V（GlcNAcT-V）识别三糖β-D-GlcpNAc-（1-> 2）-alpha-D-Man p-（1-> 6）-beta-D-Glcp -O（CH2）7CH3（1）作为其最小底物。我们在这里报告β-D-GlcpNAc-（1-> 2）-5a-氨基甲酸酯-α-D-Manp-（1-> 6）-β-D-Glcp-O（CH2）7CH3的化学合成（2），为1的碳环类似物，其中α-D-Manp残基的环氧被亚甲基取代。发现三糖2作为GlcNAcT-V的受体具有完全活性，这两种酶都具有从仓鼠肾脏分离出的酶和从大鼠肾脏克隆出的一种酶。1和2的动力学参数Km和Vmax在功能上是等效的。使用2作为受体与克隆的大鼠肾脏酶进行制备性糖基化反应。