tert-butyl N-<(1S)-2-methyl-1-<<<1,1-dimethyl-2--2-thioxoethyl>amino>carbonyl>propyl>carbamate | 212070-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-<(1S)-2-methyl-1-<<<1,1-dimethyl-2--2-thioxoethyl>amino>carbonyl>propyl>carbamate
• 英文别名: Boc-Val-Aibψ[CS]N(Me)Ph；tert-butyl N-[(2S)-3-methyl-1-[[2-methyl-1-(N-methylanilino)-1-sulfanylidenepropan-2-yl]amino]-1-oxobutan-2-yl]carbamate
• CAS: 212070-55-8
• 化学式: C₂₁H₃₃N₃O₃S
• 分子量: 407.577
• InChiKey: NTCQYAMTFHFABI-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  148.0-149.7 °C
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-<(1S)-2-methyl-1-<<<1,1-dimethyl-2--2-thioxoethyl>amino>carbonyl>propyl>carbamate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到H-Val-Aib^t-N(Me)Ph
  参考文献：
  名称：

  含 Aib 硫肽的酸催化异构化的范围和限制

  摘要：

  在“氮丙啶/恶唑酮法”中使用氨基硫代 S-酸和一种新型异构化导致了含有 Aib 的内硫肽。为了推广该方法，已经制备了多种含有 Aib 的二肽硫代苯胺。通过在 AcOH 中用 ZnCl2 处理，然后用 HCl 饱和的 AcOH 处理，C=S 基团以高产率从最后一个氨基酸转移到倒数第二个氨基酸，并且没有差向异构化。由于该方法对于特定引入硫代酰胺基团非常有用，因此将其扩展到含有 Aib 的三肽。此外，可以证明通过螺环中间体的机制（参见方案 4）最有可能用于这种异构化。为了建立 N-酰基的提议的相邻基团参与，合成了不含 N-末端 C=O 基团的模型二肽硫代苯胺。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010418)84:4<786::aid-hlca786>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 在 N-甲基吗啉 、 硫化氢 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 tert-butyl N-<(1S)-2-methyl-1-<<<1,1-dimethyl-2--2-thioxoethyl>amino>carbonyl>propyl>carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过'azirine / oxazolone方法'的变体合成内硫肽BOC-Trp-Ile-Ala-Ala-Aib-Ile-ValΨ[CSNH] Aib-Leu-Aib-Pro-OMe

  摘要：

  描述了十硫代肽BOC-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val- [CSNH] Aib-Leu-Aib-Pro-OMe的合成。通过改变“叠氮基/恶唑酮法”而不发生差向异构，将硫代酰胺基引入到大体积的Aib旁边。通过单晶X射线晶体学确定十硫代硫肽的结构，从而可以观察到两种类型的螺旋。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00506-7

文献信息

• A Novel Acid-Catalyzed Isomerization of Aib-Containing Thiodipeptides
  作者：Jürg Lehmann、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990609)82:6<888::aid-hlca888>3.0.co;2-5

  日期：1999.6.9
• Baertsch; Bischof; Heimgartner, Polish Journal of Chemistry, 2009, vol. 83, # 2, p. 195 - 206
  作者：Baertsch、Bischof、Heimgartner

  DOI：——

  日期：——
• Scope and Limitation of the Acid-Catalyzed Isomerization of Aib-Containing Thiopeptides
  作者：Roland A. Breitenmoser、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/1522-2675(20010418)84:4<786::aid-hlca786>3.0.co;2-a

  日期：2001.4.18

  The use of amino thio S-acids in the 'azirine/oxazolone method' and a novel isomerization led to Aib-containing endothiopeptides. With the aim of generalizing this method, a variety of Aib-containing dipeptide thioanilides have been prepared. By their treatment with ZnCl2 in AcOH, followed by HCl-saturated AcOH, the C=S group was shifted from the last to the penultimate amino acid in high yield and

  在“氮丙啶/恶唑酮法”中使用氨基硫代 S-酸和一种新型异构化导致了含有 Aib 的内硫肽。为了推广该方法，已经制备了多种含有 Aib 的二肽硫代苯胺。通过在 AcOH 中用 ZnCl2 处理，然后用 HCl 饱和的 AcOH 处理，C=S 基团以高产率从最后一个氨基酸转移到倒数第二个氨基酸，并且没有差向异构化。由于该方法对于特定引入硫代酰胺基团非常有用，因此将其扩展到含有 Aib 的三肽。此外，可以证明通过螺环中间体的机制（参见方案 4）最有可能用于这种异构化。为了建立 N-酰基的提议的相邻基团参与，合成了不含 N-末端 C=O 基团的模型二肽硫代苯胺。
• Synthesis of the endothiopeptide BOC-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-ValΨ[CSNH]Aib-Leu-Aib-Pro-OMe by a variation of the ‘azirine/oxazolone method’
  作者：Jürg Lehmann、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00506-7

  日期：1998.7

  The synthesis of the decaendothiopeptide BOC-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-ValΨ[CSNH]Aib-Leu-Aib-Pro-OMe is described. The introduction of the thioamide group next to the bulky Aib occurred via a variation of the ‘azirine/oxazolone method’ without epimerisation. The structure of the decaendothiopeptide was etablished by single-crystal X-ray crystallography, thereby two types of helices could be observed.

  描述了十硫代肽BOC-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val- [CSNH] Aib-Leu-Aib-Pro-OMe的合成。通过改变“叠氮基/恶唑酮法”而不发生差向异构，将硫代酰胺基引入到大体积的Aib旁边。通过单晶X射线晶体学确定十硫代硫肽的结构，从而可以观察到两种类型的螺旋。