15,16-dibromo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo{1,4,7,10,13}pentaoxacyclopentadecine | 63862-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 15,16-dibromo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo{1,4,7,10,13}pentaoxacyclopentadecine
• 英文别名: 2,3-(3',4'-dibromobenzo)-1,4,7,10,13-pentaoxa-cyclopentadeca-2-ene；4,5-dibromobenzo-15-crown-5；dibromobenzo-15-crown-5；15,16-Dibromo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydro-1,4,7,10,13-benzopentaoxacyclopentadecine；17,18-dibromo-2,5,8,11,14-pentaoxabicyclo[13.4.0]nonadeca-1(19),15,17-triene
• CAS: 63862-55-5
• 化学式: C₁₄H₁₈Br₂O₅
• mdl: MFCD00412039
• 分子量: 426.102
• InChiKey: JBQPMTPIOPFZOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P501,P270,P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16-dibromo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo{1,4,7,10,13}pentaoxacyclopentadecine 在 N,N-二甲基乙醇胺 、 氨 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 tetra-15-crown-5-phthalocyanine
  参考文献：
  名称：

  阳离子或溶剂诱导的超分子酞菁形成：冠醚取代酞菁

  摘要：

  摘要 : 合成并表征了在 3,4 位具有四个 15-crown-5 醚空隙的酞菁 (MtCRPc) (Mt = H2、Zn、Co、Ni 和 Cu)。MtCRPC 的二聚化是在甲醇等溶剂中通过添加一些阳离子（K(+)、Ca(2+) 和 NH4(+)，尤其是 K(+)）诱导的。在这些阳离子的存在下形成共面二聚体。在两步三阶段过程中，如吸收和发射光谱所示。这些物质具有高度特异性的 D4h 重叠构型，为光谱分析提供了明确定义的二聚体物质。阳离子诱导的二聚体 CuCRPc 的 ESR 谱显示出轴对称性，并且可能是根据 4.1 埃的面间距进行分析。阳离子诱导的游离金属和锌二聚体的 1H NMR 光谱与重叠构型一致。

  DOI：

  10.1021/ja00258a030
• 作为产物：
  描述：

  苯并-15-冠醚-5 在 溴 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93.2%的产率得到15,16-dibromo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo{1,4,7,10,13}pentaoxacyclopentadecine
  参考文献：
  名称：

  光合反应中心模拟：自组装共面锌酞菁二聚体-富勒烯共轭物中的低重组能量驱动电荷稳定

  摘要：

  通过采用明确定义的自组装方法，构建了仿生细菌光合反应中心复合物，并研究了源自这种超分子供体-受体偶联物的光诱导电子转移。细菌“特殊对”供体的仿生模型，一种共面锌酞菁二聚体，是通过钾离子诱导的 4,5,4',5',4'', 5'',4''',5 二聚化形成的'''-锌四（1,4,7,10,13-pentaoxatridecamylene）酞菁。二聚体随后通过“两点”结合与功能化富勒烯自组装，涉及轴向配位和冠醚-烷基铵阳离子络合，形成供体-受体对，模仿细菌光合反应中心的非共价结合实体。所采用的自组装方法产生了一种具有更高稳定性的超分子复合物，其具有明确的几何形状和方向，如结合常数和计算优化结构所揭示的。与之前报道的卟啉类似物不同，目前基于酞菁大环的模型系统表现出优异的电子转移特性，包括形成长寿命的电荷分离状态，这是光合光能转换过程的关键步骤。根据马库斯电子转移理论对动力学数据的详细分析表明，相

  DOI：

  10.1021/ja903467w

文献信息

• Columnar and Smectic Liquid Crystals Based on Crown Ethers
  作者：Nelli Steinke、Wolfgang Frey、Angelika Baro、Sabine Laschat、Christina Drees、Manfred Nimtz、Constanze Hägele、Frank Giesselmann

  DOI：10.1002/chem.200500903

  日期：2006.1.23

  prepared from 3,4-dialkoxyphenylbromides 2. Complexation with metal salts MX (M = Na, Cs) afforded the corresponding derivatives MX5. The uncomplexed crown ethers 5 h and 5 i, with dodecyloxy and tetradecyloxy side chains, respectively, exhibit liquid crystalline properties. In the series of complexed crown ethers, liquid crystal properties appeared as early as NaI5 f with C9H19 side chains. Whereas the

  由3,4-二烷氧基苯基溴化物2制备具有一个链长不同的烷氧基侧链（C5-C14）的带有一个侧邻三联苯基单元的不对称苯并[15]冠-5醚5。与金属盐MX（M = Na， Cs）提供相应的衍生物MX5。分别具有十二烷氧基和十四烷氧基侧链的未络合的冠醚5 h和5 i表现出液晶性质。在一系列复杂的冠醚中，液晶性能最早出现在带有C9H19侧链的NaI5 f上。未复合的5 h，i形成近晶中间相，而复合的NaI5 g和NaI5 h表现出柱状中间相的典型织构。这些结果得到X射线衍射测量（WAXS，SAXS）的支持，其中揭示了近晶（5 h，i），矩形柱状（NaI5 g）和六角形柱状（NaI5 h）中间相。由于液晶相可能保留固态结构的堆积特征，因此还对一些未络合和络合的冠醚衍生物进行了单晶X射线分析。复杂的NaI（3）5a显示出夹心型结构，冠醚核相互反平面并保持几乎完美的冠构型。相反，非介晶的未络合的冠醚5b在固相中显示出层型有序。
• The synthesis of some aromatic crown ether derivatives and their ion-selective electrode properties
  作者：Elżbleta Luboch、Andrzej Cygan、Jan F. lernat

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82027-5

  日期：1990.1

  The synthesis of alkyl, nitro and halogeno derivatives of benzo-15-crown-5, benzo- 18-crown-6 and naphtho-15-crown-5 has been reported. Also some novel ester type bis(crown ether)s have been prepared. Some of the compounds have been characterized as electroactive substances in PVC membrane Ion-selective electrodes.

  已经报道了苯并-15-冠-5，苯并18-冠-6和萘15-冠-5的烷基，硝基和卤代衍生物的合成。还制备了一些新颖的酯型双（冠醚）。在PVC膜离子选择电极中，某些化合物已被表征为电活性物质。
• Synthesis and aggregation behavior of hosts containing phthalocyanine and crown ether subunits
  作者：Ot E. Sielcken、Marcus M. Van Tilborg、Maarten F. M. Roks、Ron Hendriks、Wiendelt Drenth、Reoland J. M. Nolte

  DOI：10.1021/ja00248a021

  日期：1987.7

  coordinate to the crowns. Cations with diameters that match the diameters of the crown ether rings form 4:4 host-guest complexes with the new hosts. Complexes with 8:4 host-guest stoichiometry are formed when the diameters of the cations exceed that of the crown ether rings. Binding free energies of the copper phthalocyanine hosts are presented and compared to those of benzo crown ethers. The binding profiles

  描述了四种新的有机主体，它们包含一个酞菁核，四个冠醚环连接到该核上。这些主体包括具有 18-crown-6 环的游离碱酞菁和具有 15-crown-5、18-crown-6 和 21-crown-7 环的三种铜酞菁。大环化合物是由苯并冠醚分三步合成的。在溶液中，酞菁倾向于形成聚集体。这种聚集受溶剂极性和碱金属盐存在的影响，这些盐与冠部配位。直径与冠醚环直径相匹配的阳离子与新宿主形成 4:4 的主客体复合物。当阳离子的直径超过冠醚环的直径时，形成主客体化学计量比为 8:4 的配合物。提出了铜酞菁主体的结合自由能，并与苯并冠醚的结合自由能进行了比较。结合图谱支持 UV-vis 实验的结果；即，大阳离子引起大环的聚集。自 20 年前佩德森发现冠醚 1 以来，已经发表了数百篇关于这些化合物化学的论文。 2 关于酞菁和相关大环的论文数量甚至更多。 3 直到最近，还没有任何论文已经发表了描述包含两种类型环系统的宿主。
• Crown ethers with lateral ortho-terphenyl units: effect of ester groups and sodium salts on the mesomorphic properties
  作者：Nelli Steinke、Michael Jahr、Matthias Lehmann、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Stefan Tussetschläger、Sven Sauer、Sabine Laschat

  DOI：10.1039/b814536a

  日期：——

  Unsymmetrical crown ether derivatives 7 and 12 with one lateral o-terphenyl unit bearing different ester substituents were synthesized starting from methoxymethyl (MOM) protected bromobenzenes 3 and 8 by conversion into the respective borolanes 4 and 9, twofold Suzuki coupling with dibromobenzo[15]crown-5, acidic deprotection and finally esterification either with various alkanoic chlorides or gallic acids. Reaction with NaI provided the complexes [NaI·(7a–g)] and [NaI·(12a–d)], respectively. Uncomplexed crown ethers as well as their complexes [NaI·7a–c] and [NaI·12a–d] are non-mesogenic. In the case of [NaI·(7d–g)], however, the complexation induced a mesophase formation. As exemplarily shown for [NaI·7d], different textures were observed upon cooling, a fan-shaped texture, which is typical for a columnar hexagonal mesophase, and a striped fan-shaped texture, indicating a second mesophase Colx at low-temperature. From the SAXS diffraction pattern this mesophase was assigned to be columnar rectangular. For [NaI·7g] a different diffraction pattern was found, from which the low-temperature mesophase might be attributed to a soft crystal or a highly ordered columnar mesophase with orthorhombic symmetry.

  合成了不对称的冠醚衍生物7和12，这些衍生物具有一个侧链o-三苯基单元，并带有不同的酯取代基。合成起始于甲氧甲基（MOM）保护的溴苯3和8，通过转换成相应的硼烯烃4和9，进行双重铃木偶联反应，与二溴苯并[15]冠-5反应，随后进行酸性去保护，最后用各种烷基氯化物或鞣酸酯化。与NaI反应分别生成复合物[NaI·(7a–g)]和[NaI·(12a–d)]。未配位的冠醚以及它们的复合物[NaI·7a–c]和[NaI·12a–d]均不具备介晶性。然而，对于[NaI·(7d–g)]，复合作用引发了介相的形成。如[NaI·7d]所示，冷却时观察到不同的纹理，包括典型于柱状六角介相的扇形纹理，以及指示低温下第二种介相Colx的条纹扇形纹理。从小角X射线散射（SAXS）衍射图谱来看，该介相被归类为柱状矩形。对于[NaI·7g]，发现了不同的衍射图案，从中可以推测低温下的介相归因于软晶体或具有正交对称性的高度有序柱状介相。
• Novel Crown Ether Assemblies: The Role of Isobenzofurans for Attaching Crown Ethers to Rigid Molecular Racks in a Geometrically Precise Fashion
  作者：Ronald Warrener、Shudong Wang、Richard Russell、Maxwell Gunter

  DOI：10.1055/s-1997-701

  日期：——

  Rigid polyalicyclic nanostructures with extended and U-shaped geometry and functionalised with 15-crown-5 rings have been prepared from molrac mono or bisalkenes and new crown ether isobenzofurans; substituents in the 1,3-position of the isobenzofuran are used to modify stereospecifities in the cycloaddition process thereby acting as geometrical control agents in the construction process.

  已通过摩尔烯单体或双烯及新的冠醚异苯并呋喃制备了具有扩展和U型几何形状的刚性聚环烃纳米结构，并用15冠-5环进行了功能化；异苯并呋喃1,3位的取代基被用来修改环加成过程中的立体特异性，从而在构建过程中充当几何控制剂。