6-羟基-2-己炔酸甲酯 | 123368-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-羟基-2-己炔酸甲酯
• 英文名称: 6-hydroxy-hex-2-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 6-hydroxy-2-hexynoate；methyl 6-hydroxyhex-2-ynoate
• CAS: 123368-72-9
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• mdl: MFCD02684294
• 分子量: 142.155
• InChiKey: UUJLWAJNAHDVMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-130 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-羟基-2-己炔酸甲酯 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到6-oxo-hex-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  电遥测：三和四取代烯烃的新方法。

  摘要：

  描述了一种新颖的电遥测方法，其中烷基或芳基碲酸根阴离子的迈克尔加成发生在活化的炔上，随后用质子以外的亲电子试剂（醛和酮）捕获乙烯基阴离子。该方法为三和四取代的烯烃提供了有效的区域和立体有择途径。研究了该化学方法学上的重要实例，其中在迈克尔反应中将芳基和烷基碲酸根阴离子添加到ω-酮炔基酯中，初始乙烯基阴离子被内部醛分子内捕获。反应中心被不同长度的烷基链束缚，以适度到良好的产率形成高度官能化的五，六，七和八元环。

  DOI：

  10.1021/jo0110146
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 6-羟基-2-己炔酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  分子内烯丙酸酯的Rauhut-Currier反应

  摘要：

  利用炔酸酯作为初始共轭受体的分子内Rauhut-Currier反应提供了由炔酸酯-烯酸酯，炔酸酯-乙腈和炔基砜-乙腈底物稠密官能化的5和6元环。三烷基膦催化该反应，而TMSCN可作为亲核亲核试剂，以影响催化剂的周转率和第二个C–C键的形成。由于高度亲电的炔烃受体，该反应产生的产物无法从传统的Rauhut-Currier反应中轻易获得。

  DOI：

  10.1021/jo3015769

文献信息

• Copper-Catalyzed Regio- and Stereoselective Conjugate Allylation of Electron-Deficient Alkynes with Allylboronates under Mild Conditions
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Satoshi Yamada、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.201103697

  日期：2012.3.12

  A good all‐rounder: The copper‐catalyzed conjugate allylation of electron‐deficient alkynes with allylboronates produced hydroallylation products in high yields with perfect regio‐ and stereoselectivity. This method can be applied to alkynes with activating groups such as ester, nitrile, amide, and sulfone substituents (see scheme).

  一个很好的多面手：缺电子炔烃与烯丙基硼酸酯的铜催化共轭烯丙基化反应可高产率地生产出具有良好区域和立体选择性的氢化烯化产物。此方法可用于具有活化基团（例如酯，腈，酰胺和砜取代基）的炔烃（请参见方案）。
• A Cycloaddition Approach toward the Synthesis of Substituted Indolines and Tetrahydroquinolines
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Bing Liu、Kyosuke Satake、Tianhua Wu

  DOI：10.1021/jo982453g

  日期：1999.5.1

  acyl azide by a Curtius rearrangement in the presence of an alcohol. Alkylation of the resulting N-alkyl carbamate with an alkenyl bromide allows for the synthesis of a wide variety of cycloaddition precursors. The scope of the IMDAF reaction was evaluated by using mono- and disubstituted alkenes, electron rich and electron deficient olefins, and acetylenic tethers. Cyclic 2-amidofurans were also synthesized

  2-取代的氨基呋喃的分子内Diels-Alder反应（IMDAF）导致形成各种二氢吲哚和四氢喹啉。这些环系统从IMDAF反应中的分离可以根据最初的[4 + 2]-环加成反应进行合理化，该加成反应首先会生成一个oxa桥联的环加合物，由于它很容易进行氮辅助开环，因此未被发现。质子交换，然后最终脱水，得到芳族产物。在某些情况下，可以分离中间体环己二烯醇，并以高收率独立地转化为最终产物。起始2-氨基呋喃很容易在醇存在下通过Curtius重排由呋喃酰基酰基叠氮化物制备。所得的氨基甲酸N-烷基酯与烯基溴的烷基化可以合成多种环加成的前体。IMDAF反应的范围通过使用单取代和双取代的烯烃，富电子和缺电子的烯烃以及炔属系链进行评估。环状2-酰胺基呋喃还使用2-酰胺基取代的恶唑的相关分子内Diels-Alder反应合成，所述2-酰胺基取代的恶唑包含拴系的炔烃。这种转变代表了通往这种稀有杂环系统的新途径。顺序环
• Cyclisation of 6-hydroxy-2-ynals and ynoates: a new pathway to substituted 2-nethylene-tetrahydrofurans
  作者：D. Pflieger、B. Muckensturn

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80065-x

  日期：1989.1

  Substitued 2-methylene-tetrahydrofurans are obtained by an efficient cyclisation of acetylenic alcohols and phenols. The presence of an electron-withdrawing group activates the triple bond and leads to high yields under weakly basic or acidic conditions. Our cyclisation products are stable against hydrolysis.

  取代的 2-亚甲基-四氢呋喃是通过乙炔醇和酚类的有效环化获得的。吸电子基团的存在会激活三键，并在弱碱性或酸性条件下导致高产率。我们的环化产品对水解很稳定。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Conjugate Addition/Trapping Reactions: Synthesis of Cyclic Compounds with Multichiral Centers
  作者：Kangying Li、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200601327

  日期：2007.4.27

  The Cu-catalyzed enantioselective conjugate addition of dialkylzinc to bis-alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds followed by the intramolecular trapping of the zinc enolate in the presence of chiral phosphoramidite ligands was investigated. Cyclic and heterocyclic compounds with multichiral centers were formed as a mixture of two diastereomers with excellent diastereoselectivities (up to 99:1)

  研究了铜催化的双烷基锌向双-α，β-不饱和羰基化合物的对映选择性共轭加成反应，然后在手性亚磷酰胺配体的存在下分子内捕获烯醇酸锌。具有多手性中心的环状和杂环化合物是两种非对映异构体的混合物，具有优异的非对映选择性（最高99：1）和对映选择性（最高94％ee，ee =对映体过量）。立体化学被确定为主要产品是反式，反式和次要产品是反式，顺式。通过与反式-3-壬烯-2-酮和Et（2）Zn衍生的类似加合物或通过将Me（2）Zn共轭加到反式-1-中获得的加合物进行比较，确定了环状化合物的绝对构型苯基-非-2-en-1-一个。
• One-Metal/Two-Ligand for Dual Activation Tandem Catalysis: Photoinduced Cu-Catalyzed Anti-hydroboration of Alkynes
  作者：Javier Corpas、Miguel Gomez-Mendoza、Jonathan Ramírez-Cárdenas、Víctor A. de la Peña O’Shea、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jacs.2c05805

  日期：2022.7.20

  A dual catalyst system based on ligand exchange of two diphosphine ligands possessing different properties in a copper complex has been devised to merge metal- and photocatalytic activation modes. This strategy has been applied to the formal anti-hydroboration of activated internal alkynes via a tandem sequence in which Cu/Xantphos catalyzes the B2pin2-syn-hydroboration of the alkyne whereas Cu/BINAP

  已经设计了一种基于铜络合物中具有不同性质的两个二膦配体的配体交换的双催化剂体系，以合并金属和光催化活化模式。该策略已通过串联顺序应用于活化的内部炔烃的正式抗硼氢化，其中 Cu/Xantphos 催化 B 2 pin 2 - syn-炔烃的硼氢化，而 Cu/BINAP 用作光催化剂，用于可见光介导的所得烯基硼酸酯的异构化。通过紫外-可见吸收、稳态和时间分辨荧光以及瞬态吸收光谱进行的光化学研究已经允许表征异构化反应中的光活性 Cu/BINAP 物质及其通过能量转移与中间体顺烯基硼酸酯的相互作用来自铜催化剂的三重激发态。此外，机理研究揭示了催化剂形态和两个催化循环之间的相互作用作为关键成功因素。