2-<2-Oxo-cyclohexyliden>-essigsaeure-aethylester | 24181-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<2-Oxo-cyclohexyliden>-essigsaeure-aethylester
• 英文别名: 2-Aethoxycarbonylmethyliden-cyclohexanon；Ethyl 2-(2-oxocyclohexylidene)acetate；ethyl 2-(2-oxocyclohexylidene)acetate
• CAS: 24181-84-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: GMKCBWFMCVBJSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<2-Oxo-cyclohexyliden>-essigsaeure-aethylester 在 奎宁环 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 四丁基磷酸氢铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2-(2-氧代-2-苯乙基)-环己酮
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-2-(2-氧代环己基)乙酸乙酯 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 100.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 生成 2-<2-Oxo-cyclohexyliden>-essigsaeure-aethylester
  参考文献：
  名称：

  Noltes,A.W.; Koegl,F., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1961, vol. 80, p. 1334 - 1347

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis via the Dienyl Acyl Azolium
  作者：Rachel M. Gillard、Jared E. M. Fernando、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201712604

  日期：2018.4.16

  Herein we report the enantioselective N‐heterocyclic carbene catalyzed (4+2) annulation of the dienyl acyl azolium with enolates. The reaction exploits readily accessible acyl fluorides and TMS enol ethers to give a range of highly enantio‐ and diastereo‐enriched cyclohexenes (most >97:3 er and >20:1 dr). The reaction was found to require high nucleophilicity NHC catalysts with mechanistic studies

  在本文中，我们报告了烯醇盐与二烯基酰基偶氮鎓的对映选择性N-杂环卡宾催化（4 + 2）环化。该反应利用易于获得的酰基氟和TMS烯醇醚生成一系列高度对映体和非对映体富集的环己烯（大多数> 97：3 er和> 20：1 dr）。发现该反应需要高亲核性的NHC催化剂，其机理研究支持逐步1,6-加成/β-内酯化。
• TEMPO-Enabled Electrochemical Enantioselective Oxidative Coupling of Secondary Acyclic Amines with Ketones
  作者：Zhen-Hua Wang、Pei-Sen Gao、Xiu Wang、Jun-Qing Gao、Xue-Tao Xu、Zeng He、Cong Ma、Tian-Sheng Mei

  DOI：10.1021/jacs.1c08671

  日期：2021.9.29

  asymmetric coupling of secondary acyclic amines with ketones via a Shono-type oxidation has been described, affording the corresponding amino acid derivatives with good to excellent diastereoselectivity and enantioselectivity. The addition of an N-oxyl radical as a redox mediator could selectively oxidize the substrate rather than the product, although their oxidation potential difference is subtle (about

  已经描述了仲无环胺与酮通过 Shono 型氧化的电化学不对称偶联，提供了具有良好至优异的非对映选择性和对映选择性的相应氨基酸衍生物。添加N-氧基自由基作为氧化还原介质可以选择性氧化底物而不是产物，尽管它们的氧化电位差异很小（约 13 mV）。这种电化学转化在没有化学计量添加剂（包括金属、氧化剂和电解质）的情况下进行，这使其具有良好的官能团兼容性。机理研究表明，质子介导的产物外消旋化可通过阴极处质子的还原来防止。
• Hetero-Diels–Alder click reaction of dithioesters for a catalyst-free indirect ¹⁸F-radiolabelling of peptides
  作者：Timothé Maujean、Patrice Marchand、Patrick Wagner、Stéphanie Riché、Frédéric Boisson、Nicolas Girard、Dominique Bonnet、Mihaela Gulea

  DOI：10.1039/d2cc04148k

  日期：——

  The hetero-Diels–Alder reaction involving a dithioester and a radiofluorinated diene as a novel prosthetic group was used as a catalyst-free click-reaction for the indirect ¹⁸F-labelling of peptides and applied to a PSMA-ligand for in vivo imaging.

  使用二硫代酯和放射性氟代烯烃参与的异Diels-Alder反应被用作无催化剂的点击反应，用于肽的间接¹⁸F标记，并应用于PSMA配体的in vivo成像。
• Severin,T.; Poehlmann,H., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 1564 - 1577
  作者：Severin,T.、Poehlmann,H.

  DOI：——

  日期：——
• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。