(Z)-<(carboethoxy)methylidene>-2-hydroxycyclohexane | 95713-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-<(carboethoxy)methylidene>-2-hydroxycyclohexane
• 英文别名: ethyl 2-(2-hydroxycyclohexylidene) acetate；ethyl 2-(2-hydroxycyclohexylidene)acetate
• CAS: 95713-78-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: KOPNIEWXTQTGRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-<(carboethoxy)methylidene>-2-hydroxycyclohexane 在 奎宁环 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 四丁基磷酸氢铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(2-氧代-2-苯乙基)-环己酮
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-<(carboethoxy)methylidene>-2-hydroxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743

文献信息

• Intramolecular reductive cyclization of aldehydes and ketones with alkynes promoted by Samarium(II) iodide
  作者：Chul Shim Sang、Hwang Jin-Taik、Kang Han-Young、Ho Chang Moon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97728-1

  日期：1990.1

  Samarium(II) iodide mediated intramolecular reductive coupling of carbonyl groups and alkynes in the presence of HMPA and t-BuOH was successfully performed to provide cyclized products. Some cyclic compounds containing a heteroatom such as oxygen or nitrogen were also efficiently prepared by this coupling reaction.

  在HMPA和t-BuOH存在下，成功地进行了碘化（（II）介导的羰基和炔烃的分子内还原偶联，以提供环化产物。通过该偶联反应，还可以有效地制备一些含杂原子的环化合物，例如氧或氮。
• Palladium-catalyzed 1,3-oxygen-to-carbon alkyl shifts. Basic studies
  作者：Barry M. Trost、Thomas A. Runge

  DOI：10.1021/ja00415a024

  日期：1981.12
• Solvent‐Free Synthesis of Quaternary Oxazolidine‐2‐thione β ³ ‐Amino Ester Analogs
  作者：Francesco Soddu、Federico Devoto、Valentina Marras、Pierluigi Caboni、Francesco Secci、David J. Aitken、Angelo Frongia

  DOI：10.1002/ejoc.202201115

  日期：2022.12.12

  organocatalyzed intermolecular cyclization reaction starting from β-substituted γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters and aryl isothiocyanates proceeds via an aza-Michael addition to provide previously unknown quaternary oxazolidine-2-thione β 3 ‑amino esters. A panel of diversely-substituted esters was investigated, including β,γ-disubstituted examples which provided the target molecules with very high