On the deprotonation of η6-1,3-dimethoxybenzene-Cr(CO)3 derivatives: Influence of the reaction conditions on the regioselectivity
作者:Hans-Günther Schmalz、Thorsten Volk、Dirk Bernicke、Siegfried Huneck
DOI:10.1016/s0040-4020(97)00620-0
日期:1997.7
The regioselectivity of deprotonation/alkylation reactions of η6-1,3-dimethoxybenzene-Cr(CO)3 (5), η6-1,3-dimethoxy-5-methylbenzene-Cr(CO)3 (6) and 2-substituted derivatives of these compounds was investigated. It is shown that the regioselectivity highly depends on the reaction conditions. For instance, deprotonation of η6-1,3-dimethoxy-2-(trimethylsilyl)benzene-Cr(CO)3 (10) with n-BuLi followed by
去质子化/烷基化反应的区域选择性η 6 -1,3-二甲氧基苯的Cr(CO)3(5),η 6 -1,3-二甲氧基-5-甲基苯的Cr(CO)3(6)和2-研究了这些化合物的取代衍生物。结果表明,区域选择性在很大程度上取决于反应条件。例如,去质子化η 6 -1,3-二甲氧基-2-(三甲基甲硅烷基)苯铬(CO)3(10)与Ñ-BuLi随后进行甲硅烷基化或甲基化,可得到4-取代的产物,而在-78°C下使用LiTMP则可干净地产生5-取代的产物。易于实现5型甲基上6型配合物的区域选择性烷基化。后一种可能性的有用性在橄榄酚二甲醚(33)的合成中得到了证明。