1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose | 110920-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,6aR)-5-((R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-hydroxyethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro(3,2-d)(1,3)dioxol-6-ol；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 110920-92-8
• 化学式: C₂₅H₃₄O₆Si
• 分子量: 458.627
• InChiKey: DCTBRWUVYZAWMM-PFDCGNQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose 在 吡啶 、 咪唑 、 溴 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 barium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由糖内酯合成四氢吡喃

  摘要：

  γ-和δ-己内酯的脱水，可以通过在C-2处的三氟甲磺酸酯离去基团的分子内亲核置换，或通过OH-6的Mitsunobu型置换来实现，可以得到含有四氢吡喃环的双环内酯。这些双环内酯的还原或亲核开环以良好的产率提供了多官能化的四氢吡喃。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00837-0
• 作为产物：
  描述：

  3,5-O-benzylidene-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 phosphomolybdic acid 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  硅胶负载磷钼酸对亚苄基乙缩醛的真正催化和化学选择性裂解

  摘要：

  硅胶负载的磷钼酸为在温和条件下化学选择性裂解具有敏感官能团的亚苄基乙缩醛提供了一种真正的催化方法。由于最小的催化剂负载量 (0.5 mol-%)，它很容易大规模进行。几个敏感的官能团，如 TBDPS 醚、-OMs、-OAc、烯丙基醚、N-Boc、N-Fmoc 和 N-Cbz 在反应条件下是稳定的。此外，亚苄基缩醛在异亚丙基缩酮存在下被选择性裂解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800963

文献信息

• Dipent-4-enyl acetals as acetalization agents
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1039/c39940000749

  日期：——

  Dipent-4-enyl acetals, which are congeniently prepared by treating ketones or aldehydes with pen-4-enyl alcohol under standard conditions, readily acetalize diols in acetonitrtile solvent, and although neutral promoters such as N-halogenosuccinimides and iodonium dicollidine peerchlorate are effective, the rates and yields are greatly enhanced by the addition of catalytic amounts of an acid.

  4-戊烯基缩醛，通过在标准条件下用4-戊烯醇处理酮或醛而天然制备，在乙腈溶剂中容易缩醛化二醇，尽管中性促进剂如N-卤代琥珀酰亚胺和碘鎓二可力丁高氯酸盐有效，但加入少量酸作为催化剂可以显著提高反应速率和产率。
• Synthesis, reactions, and crystal structure of 5-azido-6- O -benzoyl-3,5-dideoxy-3-fluoro-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose
  作者：C.-Kuan Lee、Huixin Jiang、Lip Lin Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80042-y

  日期：1992.2

  Abstract 5-Bromo-6- O-tert -butyldiphenylsilyl-5-deoxy-1,2- O -isopropylidene-β- l -talofuranose ( 7 ) was obtained by treatment of 3,5- O -benzylidene-6- O-tert -butyldiphenylsilyl-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose ( 3 ) with N -bromosuccinimide followed by Zemplen O -deacylation and an oxidation-reduction sequence. Nucleophilic displacement of the bromide in 7 with potassium azide readily

  摘要通过对3,5-O-亚苄基-6-O-的处理，得到了5-溴-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-5-脱氧-1,2-O-异亚丙基-β-1-β-呋喃呋喃糖（7）。叔丁基二苯基甲硅烷基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（3）与N-溴丁二酰亚胺，然后进行Zemplen O-脱酰基和氧化还原顺序。用叠氮化钾将溴化物在7中进行亲核置换，很容易得到相应的5-azido-5-deoxy-allo衍生物8。用三（二甲基氨基）磺酸二氟三甲基硅酸酯处理8的3-三氟甲磺酸盐，得到5-叠氮基-6-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-3,5-二甲氧基-3-氟-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（17.通过X射线结晶6-苯甲酸酯19确认17中C-3的构型。
• Modular Furanoside Diphosphite Ligands for Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions: Scope and Limitations
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Carmen Claver

  DOI：10.1002/adsc.200505013

  日期：2005.7

  We have synthesized a library of furanoside diphosphite ligands for the Pd-catalyzed allylic substitution reactions of acyclic and cyclic allylic esters. The library has been designed to rapidly screen the ligands to uncover their important structural features and to determine the scope of diphosphite ligands in these catalytic reactions. After the systematic variation of the sugar backbone, the substituent

  我们已经合成了呋喃糖苷二亚磷酸酯配体的文库，用于Pd催化的无环和环状烯丙基酯的烯丙基取代反应。该文库旨在快速筛选配体以揭示其重要的结构特征，并确定这些催化反应中二亚磷酸酯配体的范围。在系统地改变了糖主链，C-5处的取代基和亚磷酸酯部分后，发现二亚磷酸酯配体4c在受阻（S1）和不受阻（S2 - S5）底物的Pd催化不对称烯丙基取代中是最佳的。，产生高活性[TOFs最高> 3000 mol×（mol×h）-1]和对映选择性（ee高达99％）。此外，对文库的筛选使我们能够找到其他合适的配位体，用于受阻双取代线性底物S1（配体1b – d，g和4b，d，g）和无阻环底物S3 – S5（配体6c和7c）。
• Specific synthesis and stereochemical assignment of the diastereomeric 3,5-O-benzylidene-1,2-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose isomers
  作者：Karin Åkerfeldt、Paul A. Bartlett

  DOI：10.1016/0008-6215(86)84012-5

  日期：1986.12

  Pyridinium tosylate-catalyzed acetal exchange between benzaldehyde dimethyl acetal and 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofu ranose was investigated as an alternative to the original procedure of Brigl and Grüner (condensation of a D-glucose triol with benzaldehyde under zinc halide catalysis) for synthesis of 3,5-O-benzylidene-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose

  研究了苯甲醛吡啶甲酸催化苯甲醛二甲基乙缩醛与6-O-（叔丁基二苯基甲硅烷基）-1,2-O-异亚丙基-α-D-葡糖戊糖之间的缩醛交换，作为Brigl和Grüner原始方法的替代方法（缩合D-葡萄糖三醇与苯甲醛在卤化锌催化下的合成）合成3,5-O-亚苄基-1，2-O-异亚丙基-α-D-葡萄糖呋喃糖。两种途径提供相反的亚苄基非对映异构体：传统方法产生了热力学上有利的异构体（苯基和C-6反式），而新序列产生了顺式化合物。在转换成相应的6碘化物5和7之后，确定了这些异构体的方向和构象。X射线晶体学表明，反式异构体7的1,3-二恶烷环存在于预期的“
• Acetal Transfer via Halonium-Ion Induced Reactions of Dipent-4-enyl Acetals: Scope and Mechanism
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00108a056

  日期：1995.2