2,3,4-tri-O-acetyl-D-fucopyranosyl bromide | 69483-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-D-fucopyranosyl bromide
• 英文别名: 1-bromo-2,3,4-tri-O-acetyl-fucopyranoside；[(2R,3S,4S,5R)-4,5-diacetyloxy-6-bromo-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 69483-13-2
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₇
• 分子量: 353.167
• InChiKey: XUZQAPSYNYIKSR-JPBJFVTKSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  88.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-D-fucopyranosyl bromide 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基溴化铵 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 Acetic acid (2R,3S,4S,5R,6R)-4-benzyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-6-(2-nitro-benzyloxy)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Complex Immunostimulants from Quillaja saponaria:  Synthesis of the Potent Clinical Immunoadjuvant QS-21A_api

  摘要：

  QS-21 is one of the most promising new adjuvants for immune response potentiation and dose-sparing in vaccine therapy given its exceedingly high level of potency and its favorable toxicity profile. Melanoma, breast cancer, small cell lung cancer, prostate cancer, HIV-1, and malaria are among the numerous maladies targeted in more than 80 recent and ongoing vaccine therapy clinical trials involving QS-21 as a critical adjuvant component for immune response augmentation. QS-21 is a natural product immunostimulatory adjuvant, eliciting both T-cell- and antibody-mediated immune responses with microgram doses. Herein is reported the synthesis of QS-21A(api) in a highly modular strategy, applying novel glycosylation methodologies to a convergent construction of the potent saponin immunostimulant. The chemical synthesis of QS-21 offers unique opportunities to probe its mode of biological action through the preparation of otherwise unattainable nonnatural saponin analogues.

  DOI：

  10.1021/ja062364i
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-fucopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-D-fucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Caudatin 3β-O-新糖苷类及其类似物作为潜在抗癌剂的合成及生物学评价

  摘要：

  为研究C 21 -甾体苷对人癌细胞系的构效关系（SAR），探索更多潜在的抗癌药物，合成了一系列3β -O-尾苷及其类似物的新苷类。结果显示，大多数过乙酰化 3β-O-单糖苷对四种人类癌细胞系（MCF-7、HCT-116、HeLa 和 HepG2）表现出中度至显着的抗增殖活性。其中，3β-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-L-glucopyranosyl)-caudatin ( 2 k ) 对HepG2细胞的抗增殖活性最高，IC 50值为3.11 μM。机械研究表明，化合物2k以剂量依赖性方式诱导细胞凋亡和细胞周期停滞在 S 期。总体而言，这些目前的研究结果表明，糖基化是一种有前途的支架，可以提高天然存在的 C 21 -甾体糖苷配基的抗癌活性，而化合物2k代表了一种值得进一步研究的潜在抗癌剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2021.116581

文献信息

• Reliable Synthesis of Various Nucleoside Diphosphate Glycopyranoses
  作者：Saskia Wolf、Tanja Zismann、Nathalie Lunau、Chris Meier

  DOI：10.1002/chem.200900572

  日期：2009.8.3

  A reliable and high yielding synthetic pathway for the synthesis of the biologically highly important class of nucleoside diphosphate sugars (NDP‐sugars) was developed by using various cycloSal‐nucleotides 1 and 9 as active ester building blocks. The reaction with anomerically pure pyranosyl‐1‐phosphates 2 led to the target NDP‐sugars 20–45 in a nucleophilic displacement reaction, which cleaves the

  通过使用各种环Sal-核苷酸1和9作为活性酯结构单元，开发了一种可靠且高产的合成途径，用于合成生物学上非常重要的一类核苷二磷酸糖（NDP-糖）。与端基异构体纯的吡喃糖基-1-磷酸的反应2导致目标NDP-糖20 - 45在亲核取代反应，其切割的环在端基异构体纯的形式萨尔部分。作为核苷，可使用胞苷，尿苷，胸苷，腺苷，2'-脱氧鸟苷和2'，3'-二脱氧-2'，3'-二脱氢胸苷，而D-葡萄糖，D的磷酸盐引入了半乳糖，D-甘露糖，D - N-氨基葡萄糖，D - N-半乳糖胺，D-岩藻糖，L-岩藻糖以及6-脱氧-D-果糖。
• Determination of the absolute configuration of monosaccharides using (+) or (−) 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic acid and high-resolution 1H-n.m.r. spectroscopy
  作者：Yoshihiro Nishida、Mariko Kumagai、Akiko Kamiyama、Hiroshi Ohrui、Hiroshi Meguro

  DOI：10.1016/0008-6215(91)84086-t

  日期：1991.9

  3-benzodiazole-4-carboxylates. Their 1 H-n.m.r. signals, especially the strong singlet peaks of tert -Bu and Me groups in the 1-ester portion were diagnostic for the determination of the d,l -configuration and optical purity of monosaccharides.

  摘要（-）2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸与过-O-乙酰基-d-和1-葡萄糖基吡喃糖基溴的反应生成了非对映异构的过-O-乙酰化的吡喃糖基2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二唑-4-羧酸酯。它们的1 Hn.mr信号，尤其是1-酯部分中叔-Bu和Me基团的强单峰峰，可用于确定单糖的d，l-构型和光学纯度。
• Use Of An Alkyl Glycoside Or Of A Mixture Of At Least Two Alkyl Glycosides As Agent Intended For Inhibiting Microbial Growth, And Compositions Containing It
  申请人：Thiebault Nicolas

  公开号：US20090306011A1

  公开（公告）日：2009-12-10

  The present invention relates to the use of an alkyl glycoside or of a mixture of at least two alkyl glycosides as agent intended for inhibiting microbial growth, in particular in a cosmetic, pharmaceutical or food composition.

  本发明涉及将烷基糖苷或至少两种烷基糖苷混合物用作抑制微生物生长的药剂，特别是在化妆品、药品或食品组合物中的用途。
• Glycopeptide Self-Assembly Modulated by Glycan Stereochemistry through Glycan–Aromatic Interactions
  作者：Changdong He、Shuang Wu、Dangliang Liu、Changbiao Chi、Weilin Zhang、Ming Ma、Luhua Lai、Suwei Dong

  DOI：10.1021/jacs.0c06360

  日期：2020.10.7

  other results from spectroscopic, microscopic and rheological experiments, indicate an unusual carbohydrate-aromatic CH-π bonding that promotes glycopeptide self-assembly. These mechanistic findings, particularly evidences obtained at the angstrom scale, illuminate an intriguing role that carbohydrates can play in building supramolecules. Potential biomaterials exploiting the CH-π bond-based stabilization

  碳水化合物通常用于在自组装糖肽中提供亲水性和基于羟基的氢键，提供在生物医学研究中具有广泛适用性的多功能支架。然而，碳水化合物的立体化学如何影响自组装过程仍不清楚。在这里，我们建立了一个二聚体富含酪氨酸的糖肽系统，用于在位点和立体特异性糖基化的影响下探测相应的水凝胶化行为。在 Tyr4 和 Tyr4' 处带有单糖的 18 种糖型的比较表明，当聚糖部分含有轴向羟基时，具有 α-或 β-端基异构体的糖肽表现出相反的胶凝能力。含 β-半乳糖凝胶剂的高分辨率 X 射线晶体结构，以及其他光谱结果，显微和流变学实验表明，一种不寻常的碳水化合物-芳香族 CH-π 键可促进糖肽自组装。这些机械发现，特别是在埃尺度上获得的证据，阐明了碳水化合物在构建超分子中可以发挥的有趣作用。因此，可以开发利用基于 CH-π 键的稳定性的潜在生物材料，例如抗酶水凝胶。
• Total synthesis of calicheamicin .gamma.1I. 3. The final stages
  作者：K. C. Nicolaou、C. W. Hummel、M. Nakada、K. Shibayama、E. N. Pitsinos、H. Saimoto、Y. Mizuno、K. U. Baldenius、A. L. Smith

  DOI：10.1021/ja00070a006

  日期：1993.8

  The first total synthesis of calicheamicin γ 1 I (1) has been achieved. The stereoselective glycosidation, joining the appropriately functionalized aglycon 3 with the oligosaccharide fragment 2, was realized uding Schmidt's trichloroacetimidate methodology. Segment 4, equipped with the photolabile 2-nitrobenzyl group at the reducing end, was synthesized using similar chemistry to that applied to the

  首次实现了加利车霉素γ 1 I (1) 的全合成。立体选择性糖苷化，将适当功能化的苷元 3 与寡糖片段 2 连接起来，是使用 Schmidt 的三氯乙酰亚胺方法实现的。第 4 段在还原端配备有光不稳定的 2-硝基苄基，使用与其甲基糖苷对应物合成相似的化学合成（见随附论文）。在 BF 3 -OEt 2 存在下，从偶联产物中获得的肟 31 与 NaCNBH 3 的立体选择性还原，在合成方案的后期，生成了所需的烷氧基胺 32 及其 A-4 异构体 32-epi