4-iodo-3-[4-(triisopropylsilyl)-3-butynyl]phenyl methyl ether | 503272-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-iodo-3-[4-(triisopropylsilyl)-3-butynyl]phenyl methyl ether
• 英文别名: [4-(2-iodo-5-methoxyphenyl)-1-butynyl](triisopropyl)silane；4-(2-Iodo-5-methoxyphenyl)but-1-ynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 503272-79-5
• 化学式: C₂₀H₃₁IOSi
• 分子量: 442.456
• InChiKey: ALNOVNIKUMHDMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.45
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-iodo-3-[4-(triisopropylsilyl)-3-butynyl]phenyl methyl ether 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 四丁基氟化铵 、 trityl tetrafluoroborate 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 3-hexahelicenyl 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-1-butanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Hexahelicenol and Its Transformation to 3-Hexahelicenylamines, Diphenylphosphine, Methyl Carboxylate, and Dimethylthiocarbamate

  摘要：

  A nonphotochemical synthetic route to 3-hexahelicenol is reported. It involves a key [2+2+2] cycloisomerization of CH3O-substituted triyne that is readily available from 1-methoxy-3-methylbenzene and 1-bromo-2-(bromomethyl)naphthalene. Further functional group transformations led to 3-CO2CH3, 3-NH2, 3-PPh2, and 3-SC(O)N(CH3)(2) substituted hexahelicenes.

  DOI：

  10.1021/jo034369t
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.92h， 生成 4-iodo-3-[4-(triisopropylsilyl)-3-butynyl]phenyl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Hexahelicenol and Its Transformation to 3-Hexahelicenylamines, Diphenylphosphine, Methyl Carboxylate, and Dimethylthiocarbamate

  摘要：

  A nonphotochemical synthetic route to 3-hexahelicenol is reported. It involves a key [2+2+2] cycloisomerization of CH3O-substituted triyne that is readily available from 1-methoxy-3-methylbenzene and 1-bromo-2-(bromomethyl)naphthalene. Further functional group transformations led to 3-CO2CH3, 3-NH2, 3-PPh2, and 3-SC(O)N(CH3)(2) substituted hexahelicenes.

  DOI：

  10.1021/jo034369t

文献信息

• Transition metal control in the reaction of alkyne-substituted phenyl iodides with terminal alkynes: Sonogashira coupling vs cyclic carbopalladation
  作者：Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01154-7

  日期：2002.10

  Reaction between terminal alkynes and phenyl iodides bearing a tethered alkyne unit can be effectively controlled by the nature of a transition metal catalyst. Whereas the use of Pd(0)/Cu(I) promotes the expected Sonogashira coupling to give phenyl alkynes, the absence of the copper co-catalyst triggers a palladium-mediated cyclisation providing 1,2-dihydroacenaphthylene, 1H,3H-benzo[de]isochromene

  通过过渡金属催化剂的性质可以有效地控制末端炔烃和带有链式炔烃单元的苯基碘化物之间的反应。而使用的Pd（0）的/铜（I）促进预期Sonogashira偶联，得到苯基炔烃，不存在铜助催化剂触发器钯-介导的环化，提供1,2- dihydroacenaphthylene，1 ħ，3 ħ -苯并[ de ]异戊烯，（1 Z）-1-（2-亚丙基）-2,3-二氢-1 H-茚和（4 E）-4-（2-亚丙基）-3,4-二氢-1 H-异戊二烯衍生物。在后一种Pd催化的双组分方法中，产物分布取决于炔烃取代的苯基碘化物，末端炔烃和用作溶剂的仲胺的结构。拟议的反应机制反映了中间σ-（乙炔）与π-炔烃Pd（II）配合物的竞争性形成。