N-(2-呋喃基)氨基甲酸乙酯 | 54915-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: N-(2-呋喃基)氨基甲酸乙酯
• 英文名称: furan-2-ylcarbamic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-Furancarbamic acid, ethyl ester；ethyl N-(furan-2-yl)carbamate
• CAS: 54915-62-7
• 化学式: C₇H₉NO₃
• 分子量: 155.153
• InChiKey: FFAOPAGWHYEZPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  27-28 °C
• 沸点：
  175.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-呋喃基)氨基甲酸乙酯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 Methyl 4-[ethoxycarbonyl(furan-2-yl)amino]-2-methylidenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基取代呋喃的环加成-重排序列作为六氢吲哚满酮的合成方法。

  摘要：

  通过2-酰胺基取代的呋喃的分子内Diels-Alder环加成（IMDAF）反应已经实现了各种取代的六氢吲哚酮的方便合成。最初形成的[4 + 2]环加合物经历了氮辅助的开环反应，然后对所得的两性离子进行了去质子化反应，得到了重排的酮。IMDAF环加成的立体化学结果具有相对于氧桥定向的拴系链烯基的侧臂。发现反应速率和产物产率明显取决于烯基π键的电子性质。由3-氯羰基-丁-3-烯酸甲酯合成2- [2-（叔丁氧羰基呋喃-2-基-氨基）乙基]丙烯酸甲酯。碳甲氧基活化的呋喃酰胺在80摄氏度下发生热解，生成重排的六氢吲哚满酮。当使用Me（3）Al或（MeO）（3）Al作为路易斯酸来促进环加成时，获得了重排的醇。最初形成的[4 + 2]环加合物在路易斯酸的存在下开环，并且生成的铝中间体从与相邻的氧相同的面传递取代基，最终提供重排的顺式醇。与该结果相反，当在甲醇中进行IMDAF环加成时，分离出非对映体甲氧基

  DOI：

  10.1021/jo982061+
• 作为产物：
  描述：

  糠酸（呋喃甲酸） 、 乙醇 在 氯化亚砜 、 sodium azide 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 以70%的产率得到N-(2-呋喃基)氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Microwave-Assisted Intramolecular Cyclization of Electron-Rich Heterocycle Derivatives by a Palladium-Catalyzed Coupling Reaction

  摘要：

  通过微波辐照促进的分子内钯催化偶联反应，获得了氮化杂多环系统。

  DOI：

  10.1055/s-2007-990947

文献信息

• A New Strategy toward Indole Alkaloids Involving an Intramolecular Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Stephen M. Lynch、Paitoon Rashatasakhon、Qiu Wang、Hongjun Zhang

  DOI：10.1021/jo049808i

  日期：2004.5.1

  The intramolecular Diels−Alder reaction between an amidofuran moiety tethered onto an indole component was examined as a strategy for the synthesis of Aspidosperma alkaloids. Furanyl carbamate 23 was acylated using the mixed anhydride 26 to provide amidofuran 22 in 68% yield. Further N-acylation of this indole furnished 27 in 88% yield. Cyclization precursors were prepared by removing the carbamate

  拴在吲哚成分上的酰胺基呋喃部分之间的分子内Diels-Alder反应已被检测为合成Asperdosperma生物碱的策略。使用混合酸酐26将氨基甲酸呋喃酯23酰化，以68％的产率提供酰胺基呋喃22。该吲哚的进一步N-酰化得到27，收率88％。环化前体通过除去氨基甲酸酯部分，随后加入N-制备-用适当的卤代烷进行烷基化。酰胺基氮原子上的较大取代基会导致酰胺基呋喃的反应性s-反式构型更高，从而促进Diels-Alder环加成反应。该反应需要在吲哚氮上存在吸电子取代基，以便进行环加成反应。的治疗N-烯丙基bromoenamide 48与Ñ -Bu 3 SNH / AIBN优先引导到6-内TRIG环化产物50，具有较高的稀释条件下而获得的最好的产率（91％）。最初衍生自48的环己烯基产生五环杂环50 通过直接的6-endo trig环化，或通过乙烯基自由基重排途径。
• Intramolecular Amidofuran Cycloadditions across an Indole π-Bond:  An Efficient Approach to the <i>Aspidosperma</i> and <i>Strychnos</i> <i>ABCE</i> Core
  作者：Stephen M. Lynch、Scott K. Bur、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol027024q

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The intramolecular Diels-Alder reaction between an amidofuran moiety tethered onto an indole component was examined as a strategy for the synthesis of Aspidosperma and Strychnos alkaloids. Furanyl carbamate 13 was acylated using the mixed anhydride 16 to provide amidofuran 12 in 68% yield. Further N-acylation of this indole furnished 17 in 88% yield. Cyclization precursors were

  [反应：见正文]研究了拴在吲哚成分上的酰胺基呋喃部分之间的分子内Diels-Alder反应，作为合成蛇床子和马兜铃生物碱的一种策略。使用混合酸酐16将氨基甲酸呋喃酯13酰化，以68％的产率提供酰胺基呋喃12。该吲哚的进一步N-酰化得到88％收率的17。通过除去氨基甲酸酯部分，然后用适当的烷基卤化物进行N-烷基化来制备环化前体。25的热解以74％的产率提供了新颖的四环酮26。
• Application of Furanyl Carbamate Cycloadditions Toward the Synthesis of Hexahydroindolinone Alkaloids
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Martin Dimitroff、Bing Liu、Tianhua Wu

  DOI：10.1021/jo010020z

  日期：2001.5.1

  been achieved by an intramolecular Diels--Alder cycloaddition reaction (IMDAF) of furanyl carbamates bearing tethered alkenyl groups. The initially formed [4 + 2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed by deprotonation of the resulting zwitterion to give the rearranged ketone. The stereochemical outcome of the IMDAF cycloaddition has the sidearm of the tethered alkenyl group oriented

  通过带有束缚链烯基的呋喃基氨基甲酸酯的分子内Diels-Alder环加成反应（IMDAF），已经实现了各种取代的六氢吲哚酮的便捷合成。最初形成的[4 + 2]-环加合物经过氮辅助的开环反应，然后将所得的两性离子去质子化，得到重排的酮。IMDAF环加成的立体化学结果具有相对于氧桥定向的拴系链烯基的侧臂。使用该方法完成了合成（+/-）-膜和（+/-）-癸烷的合成路线。可以对最初形成的六氢吲哚满酮环进行立体选择性还原以产生顺式-3a-芳基-氢吲哚骨架。相关的[4 + 2]-环加成/重排序列也用于中国观赏兰花（+/-）-石end碱的正式合成。由N-[（2-甲基-2-环戊烯基）甲基] -N-（4-异丙基-呋喃-2-基）氨基甲酸叔丁酯的热解形成三环生物碱核的立体选择性。Kende的高级中间体33通过标准转化以另外七个步骤制备，从而完成了（+/-）-dendrobine的正式合成。
• A Cycloaddition Approach toward the Synthesis of Substituted Indolines and Tetrahydroquinolines
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Bing Liu、Kyosuke Satake、Tianhua Wu

  DOI：10.1021/jo982453g

  日期：1999.5.1

  acyl azide by a Curtius rearrangement in the presence of an alcohol. Alkylation of the resulting N-alkyl carbamate with an alkenyl bromide allows for the synthesis of a wide variety of cycloaddition precursors. The scope of the IMDAF reaction was evaluated by using mono- and disubstituted alkenes, electron rich and electron deficient olefins, and acetylenic tethers. Cyclic 2-amidofurans were also synthesized

  2-取代的氨基呋喃的分子内Diels-Alder反应（IMDAF）导致形成各种二氢吲哚和四氢喹啉。这些环系统从IMDAF反应中的分离可以根据最初的[4 + 2]-环加成反应进行合理化，该加成反应首先会生成一个oxa桥联的环加合物，由于它很容易进行氮辅助开环，因此未被发现。质子交换，然后最终脱水，得到芳族产物。在某些情况下，可以分离中间体环己二烯醇，并以高收率独立地转化为最终产物。起始2-氨基呋喃很容易在醇存在下通过Curtius重排由呋喃酰基酰基叠氮化物制备。所得的氨基甲酸N-烷基酯与烯基溴的烷基化可以合成多种环加成的前体。IMDAF反应的范围通过使用单取代和双取代的烯烃，富电子和缺电子的烯烃以及炔属系链进行评估。环状2-酰胺基呋喃还使用2-酰胺基取代的恶唑的相关分子内Diels-Alder反应合成，所述2-酰胺基取代的恶唑包含拴系的炔烃。这种转变代表了通往这种稀有杂环系统的新途径。顺序环
• Access to a Welwitindolinone Core Using Sequential Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Patrick J. McDougall

  DOI：10.1021/ol901499b

  日期：2009.8.20

  A concise approach to the core skeleton of the welwitindolinone alkaloids was developed on the basis of sequential cycloaddition reactions. First, a palladium catalyzed enantioselective [6 + 3] trimethylenemethane cycloaddition onto a tropone nucleus was used to generate the requisite bicyclo[4.3.1]decadiene. Subsequent modifications to the cycloadduct allowed for an intramolecular [4 + 2] cycloaddition

  在顺序环加成反应的基础上，开发了一种对 welwitindolinone 生物碱核心骨架的简明方法。首先，使用钯催化的对映选择性 [6 + 3] 三亚甲基甲烷环加成到托酮核上以生成必需的双环 [4.3.1] 癸二烯。随后对环加合物的修改允许分子内 [4 + 2] 环加成生成羟吲哚并完成天然产物家族的核心。

表征谱图