α-methanesulfonyloxy-p-nitroacetophenone | 142608-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-methanesulfonyloxy-p-nitroacetophenone
• 英文别名: α-mesyloxy-p-nitroacetophenone；2-(methanesulfonyloxy)-1-(4-nitrophenyl)ethanone；[2-(4-Nitrophenyl)-2-oxoethyl] methanesulfonate
• CAS: 142608-20-6
• 化学式: C₉H₉NO₆S
• 分子量: 259.24
• InChiKey: OSNFMUCSQIVNLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123 °C
• 沸点：
  480.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.467±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methanesulfonyloxy-p-nitroacetophenone 在 (1S,2S)-Cp*RhCl(TsNCHPhCHPhNH₂) 甲酸 、 三乙胺盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到(R)-2-(methanesulfonyloxy)-1-(4-nitrophenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  WO2008/54155

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  甲烷磺酸 、 对硝基苯乙酮 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以80%的产率得到α-methanesulfonyloxy-p-nitroacetophenone
  参考文献：
  名称：

  高价碘 (λ5) 试剂与有机磺酸在直接 α-有机磺酰氧基化羰基化合物中的新应用

  摘要：

  当在回流温度下在乙腈中与酮反应时，高价碘 (λ 5 ) 试剂与对甲苯磺酸结合，以中等至极好的收率得到 α-甲苯磺酰氧基酮。使用 Dess-Martin 高碘烷试剂与对甲苯磺酸和甲磺酸结合，进一步开发了酮和二羰基化合物的反应，以非常高的收率得到单-α-甲苯磺酰氧基和单-α-甲磺酰氧基产物。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072508

文献信息

• A Cascade C-H-Functionalization/Cyclization Reaction of Indoles with α-Halo or α-Sulfonyloxy Ketones for the Synthesis of Dihydropyrimidoindolone Derivatives
  作者：Zi-Jun Wu、Ya-Qiong Li、Zhi-Zhen Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201600885

  日期：2016.11

  A new cascade C–H-functionalization/cyclization reaction of N-carbamoylindoles 1 with α-halo, α-mesyloxy, or α-tosyloxy ketones 2 has been developed under rhodium(III) catalysis, leading to dihydropyrimido[1,6-a]indolone derivatives 3 in moderate to excellent yields.

  N-氨基甲酰吲哚 1 与 α-卤代、α-甲磺酰氧基或 α-甲苯磺酰氧基酮 2 的新级联 C-H-官能化/环化反应已在铑 (III) 催化下开发，导致二氢嘧啶 [1,6-a ]吲哚酮衍生物 3 的产率中等至极好。
• α-MsO/TsO/Cl Ketones as Oxidized Alkyne Equivalents: Redox-Neutral Rhodium(III)-Catalyzed CH Activation for the Synthesis of N-Heterocycles
  作者：Da-Gang Yu、Francisco de Azambuja、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201310272

  日期：2014.3.3

  α‐Halo and pseudohalo ketones are used for the first time as C(sp3)‐based electrophiles in transition‐metal‐catalyzed CH activation and as oxidized alkyne equivalents in RhIII‐catalyzed redox‐neutral annulations to generate diverse N‐heterocycles. This transformation is efficient and scalable. Due to the mild reaction conditions, a variety of functional groups could be tolerated.

  α-卤代和假卤代酮首次在过渡金属催化的CH活化中用作基于C（sp 3）的亲电试剂，在Rh III催化的氧化还原-中性环化反应中用作氧化炔烃等价物，以生成多种N-杂环。这种转换是有效且可扩展的。由于反应条件温和，因此可以耐受各种官能团。
• A New Application of Hypervalent Iodine (λ⁵) Reagents with Organosulfonic Acids for Direct α-Organosulfonyloxylation Carbonyl Compounds
  作者：Krishnacharya Akamanchi、Ulhas Mahajan

  DOI：10.1055/s-2008-1072508

  日期：——

  Hypervalent iodine (λ 5 ) reagents in combination with P-toluenesulfonic acid when reacted with ketones under reflux temperature in acetonitrile gave α-tosyloxy ketones in moderate to excellent yields. The reaction was developed further for both ketones and dicarbonyl compounds using Dess-Martin periodinane reagent in combination with P-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid, to give mono-α-tosyloxy

  当在回流温度下在乙腈中与酮反应时，高价碘 (λ 5 ) 试剂与对甲苯磺酸结合，以中等至极好的收率得到 α-甲苯磺酰氧基酮。使用 Dess-Martin 高碘烷试剂与对甲苯磺酸和甲磺酸结合，进一步开发了酮和二羰基化合物的反应，以非常高的收率得到单-α-甲苯磺酰氧基和单-α-甲磺酰氧基产物。
• Construction of Pyridazine Analogues <i>via</i> Rhodium-mediated C-H Activation
  作者：Chao Yang、Feifei Song、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700905

  日期：2017.10.25

  Herein a rhodium (III)‐mediated catalysis was demonstrated for approaching the structurally divergent N,N‐bicyclic pyridazine analogues. The pyrazolidinone moiety was used to direct the ortho C−H activation and this led to a general synthesis of benzopyridazine analogues with satisfactory yields. The crucial effect of the base was illustrated in the sequential dehydration process. For mechanistic insight

  在本文中，铑（III）介导的催化被证明可以接近结构上不同的N，N-双环哒嗪类似物。吡唑烷酮部分用于指导邻域C H活化，这导致了苯并哒嗪类似物的普遍合成，并获得了令人满意的收率。在连续脱水过程中说明了碱的关键作用。为了获得机械学见解，进行了控制实验以说明催化环。进行了革兰氏合成和一些实际的转化，以供进一步应用。
• One-Pot Protocol for Synthesis of<font>α</font>-Organosulfonyloxy Ketones from Secondary Alcohols Using Hypervalent Iodine(V)–Mediated Oxidations
  作者：Swapnil S. Deshmukh、Sameerana N. Huddar、Krishnacharya G. Akamanchi

  DOI：10.1080/00397910902730952

  日期：2009.7.29

  Abstract α-Tosyloxy ketones and α-mesyloxy ketones were directly prepared from alcohols in one pot by treatment with hypervalent iodine(V) reagents in combination with p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid, respectively, in moderate to good yields. Reactions were also feasible under solvent-free conditions.

  摘要 α-甲苯磺酰氧基酮和α-甲磺酰氧基酮分别用高价碘（V）试剂与对甲苯磺酸和甲磺酸结合处理，在一锅法中直接制备，产率中等至良好。在无溶剂条件下反应也是可行的。