3-(nitromethyl)cyclohexanone | 50870-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3-(nitromethyl)cyclohexanone
• 英文别名: 3-(nitromethyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 50870-56-9
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: KZRJSGQVSDJUFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.1756 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(nitromethyl)cyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 spiro<(3-aminomethylcyclohexane)-1,2'-dioxolane>
  参考文献：
  名称：

  吲哚作为合成工具。吲哚肾上腺素治疗4,5-环氧-10-去甲吗啡酮的方法

  摘要：

  以吲哚烯酮的“亚硝酸脱氨基”为关键步骤合成了特征在于缺乏B环的吗啡骨架的4,5-环氧-10去甲吗啡喃2a和2b。因此，通过费歇尔合成法分别从相应的双环酮内酰胺6和12制备吲哚啉13和15，并将其进一步转化为相关的六氢二苯并呋喃。酮内酰胺6是使用传统化学方法从3-硝基甲基环己酮中获得的，而12通过使全氢pin庚酮断裂，然后进行分子内Diels-Alder环化作用来形成“环糊精”。虽然该过程导致了不自然的环连接（2b），但通过碱催化4,5-环氧17-甲基-9-氧代-10-nor-14α-吗啡喃21的差向异构化获得了自然构型（2a）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00378-x
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 硝基甲烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到3-(nitromethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  吲哚作为合成工具。吲哚肾上腺素治疗4,5-环氧-10-去甲吗啡酮的方法

  摘要：

  以吲哚烯酮的“亚硝酸脱氨基”为关键步骤合成了特征在于缺乏B环的吗啡骨架的4,5-环氧-10去甲吗啡喃2a和2b。因此，通过费歇尔合成法分别从相应的双环酮内酰胺6和12制备吲哚啉13和15，并将其进一步转化为相关的六氢二苯并呋喃。酮内酰胺6是使用传统化学方法从3-硝基甲基环己酮中获得的，而12通过使全氢pin庚酮断裂，然后进行分子内Diels-Alder环化作用来形成“环糊精”。虽然该过程导致了不自然的环连接（2b），但通过碱催化4,5-环氧17-甲基-9-氧代-10-nor-14α-吗啡喃21的差向异构化获得了自然构型（2a）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00378-x

文献信息

• Methylene-indolines, indolenines and indoleniniums, XXI an indolenine approach to morphine related compounds
  作者：J.Y. Laronze、J. Laronze、D. Patigny、J. Lévy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85512-4

  日期：1986.1

  Nitrous acid deamination of indolenine 15 was used as the key reaction in a new strategy for preparing the morphine analogue 1b.

  吲哚15的亚硝酸脱氨基用作制备吗啡类似物1b的新策略中的关键反应。
• Solvent-free Michael addition of 2-cyclohexenone under ultrasonic irradiation in the presence of long chain dicationic ammonium salts
  作者：AYTEK ÖGE、MURAT EMRAH MAVİŞ、ÇİĞDEM YOLAÇAN、FERAY AYDOĞAN

  DOI：10.3906/kim-1104-63

  日期：——

  Long chain dicationic ammonium salts (1a-1c), easily prepared from tert-amines and dihaloalkanes, were successfully used as efficient phase-transfer catalysts in the Michael addition reaction of various active methylene compounds to 2-cyclohexenone without solvent under ultrasonic irradiation. The investigated dicationic salts were more effective than monocationic tetrabutylammonium bromide, with short reaction times and high yields. This methodology was established under phase-transfer catalytic conditions and ultrasonic effects with many advantages, including the easy and cost-effective synthesis of the catalyst, mild reaction conditions, short reaction times, good yields, simple work-up procedures, and environmental friendliness.

  长链双阳离子季铵盐（1a-1c），通过叔胺和二卤代烷的简易制备，成功地作为高效相转移催化剂应用于超声辐射下无溶剂的各类活性亚甲基化合物与2-环己烯酮的迈克尔加成反应中。研究的双阳离子盐比单阳离子四丁基溴化铵更为有效，具有短反应时间和高产率的特点。该方法在相转移催化条件和超声效应下建立，具有许多优点，包括催化剂的简易和成本效益高的合成、温和的反应条件、短反应时间、良好的产率、简化的后处理过程以及环境友好性。
• Tandem Michael−Wittig−Horner Reaction: One-Pot Synthesis of δ-Substituted α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives − Application to a Concise Synthesis of (Z)- and (E)-Ochtoden-1-al
  作者：Olivier Piva、Sébastien Comesse

  DOI：10.1002/1099-0690(200007)2000:13<2417::aid-ejoc2417>3.0.co;2-x

  日期：2000.7

  A new tandem Michael−Wittig−Horner reaction has been developed to produce in high yields δ-substituted α,β-unsaturated esters, amides and lactones. The reaction has been successfully applied to a concise synthesis of (E)- and (Z)-ochtoden-1-als, components of the male sex pheromone of boll weevil from 3-methylcyclohex-2-en-1-one.

  已经开发出一种新的串联 Michael-Wittig-Horner 反应以高产率生产 δ-取代的 α,β-不饱和酯、酰胺和内酯。该反应已成功应用于从 3-methylcyclohex-2-en-1-one 合成棉铃象甲雄性信息素的 (E)- 和 (Z)-ochtoden-1-als 组分。
• Michael Additions Catalysed by N,N-dimethyl-3-aminopropyl - Derivatised Amorphous Silica and Hexagonal Mesoporous Silica (HMS)
  作者：James E. G. Mdoe、James H. Clark、Duncan J. Macquarrie

  DOI：10.1055/s-1998-1731

  日期：1998.6

  Solid bases prepared by derivatisation of amorphous silica and hexagonal mesoporous silica with dimethylaminopropyl groups are good catalysts for Michael addition reactions. Of the prepared catalysts, those based on hexagonal mesoporous silica show particularly high activities. The sol-gel method used in preparing the catalysts based on hexagonal mesoporous silica enables loading to be increased to more than twice that of those based on amorphous silica which are prepared by the post-modification method.

  通过用二甲氨基丙基对无定形二氧化硅和六方介孔二氧化硅进行衍生化制备的固体基底，是Michael加成反应的良好催化剂。在这些制备的催化剂中，基于六方介孔二氧化硅的催化剂显示出特别高的活性。在制备基于六方介孔二氧化硅的催化剂过程中使用的溶胶-凝胶方法，使得载量能够增加到基于无定形二氧化硅的催化剂的两倍以上，后者是通过后修饰方法制备的。
• 一种简便合成3,3-二氟环己基甲胺的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN104387279B

  公开（公告）日：2016-04-06

  本发明公开了一种简便合成3,3-二氟环己基甲胺的方法。本发明的技术方案要点为：包括以下步骤：（1）3-硝基甲基环己酮的合成，向反应容器中依次加入溶解于有机溶剂的环己烯酮溶液、硝基甲烷和碱，搅拌混合均匀，氮气保护下室温搅拌反应；（2）1,1-二氟-3-硝甲基-环己烷的合成，向反应容器中加入3-硝基甲基环己酮的二氯甲烷溶液，氮气保护下在0℃滴加氟化试剂，滴加完毕后于室温反应；（3）3,3-二氟环己基甲胺的合成，向反应容器中依次加入溶解于有机溶剂的1,1-二氟-3-硝甲基-环己烷溶液和Raney？Ni，通入氢气，室温反应得到浅黄色油状物3,3-二氟环己基甲胺。本发明成本低、低毒性、收率高、副产物少、易于分离且可操作性强。