triisopropylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triisopropylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
• 英文别名: 2,3,5,6-tetrafluoro(triisopropylsilyl)benzene；Tri(propan-2-yl)-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)silane
• 化学式: C₁₅H₂₂F₄Si
• 分子量: 306.419
• InChiKey: KSJARXITEVJPAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚烷 、 triisopropylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 2,4,6-trimethyl-N-[4-(2,4,6-trimethylphenyl)iminopent-2-en-2-yl]aniline 、 sodium t-butanolate 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 以64%的产率得到1-cycloheptyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(triisopropylsilyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用碳氢化合物作为烷基化源铜催化多氟芳烃的直接 C-H 烷基化

  摘要：

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00169
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,3,5,6-四氟苯 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.5h， 以90%的产率得到triisopropylsilyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用碳氢化合物作为烷基化源铜催化多氟芳烃的直接 C-H 烷基化

  摘要：

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00169

文献信息

• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Conjugate Addition of Perfluoroarenes to α,β-Unsaturated Carbonyls Enabled by an Alkoxide-Hydrosilane System: Implication of a Radical Pathway
  作者：Weilong Xie、Sung-Woo Park、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b05744

  日期：2018.8.1

  reagents to α,β-unsaturated carbonyls is a key strategy for the construction of carbon-carbon bond in organic synthesis. Although direct C-H addition to unsaturated bonds via transition metal catalysis is explored in recent years, electron-deficient arenes that do not bear directing groups continue to be challenging. Herein we disclose the first example of a conjugate addition of perfluoroarenes to α,β-unsaturated

  有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成是有机合成中碳-碳键构建的关键策略。尽管近年来探索了通过过渡金属催化将 CH 直接加成到不饱和键，但不带有导向基团的缺电子芳烃仍然具有挑战性。在本文中，我们公开了由醇盐-氢硅烷系统实现的全氟芳烃与 α,β-不饱和羰基的共轭加成的第一个例子。该反应可方便地在室温下在广泛的底物和反应物上进行，以提供高产率到极好的合成多功能产品。结合计算研究的机械实验表明，在这种转变中最有可能是一个激进的途径。
• Copper-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes by Using Hydrocarbons as an Alkylating Source
  作者：Weilong Xie、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00169

  日期：2020.4.22

  Construction of carbon-carbon bonds is one of the most important tools in chemical synthesis. In the previously established cross-coupling reactions, prefunctionalized starting materials are employed usually in the form of aryl- or alkyl (pseudo)halides or their metallated derivatives. However, direct use of arenes and alkanes via a twofold oxidative C-H bond activation strategy to access chemoselective C(sp2)-C(sp3)

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱