(2R,4S,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-ol | 120030-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-ol
• 英文别名: alkaloid (+)-241D
• CAS: 120030-06-0
• 化学式: C₁₅H₃₁NO
• 分子量: 241.417
• InChiKey: TYTDPXWKDACQAX-ILXRZTDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (2R,4S,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-ol 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以0.098 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将（乙酰基亚甲基）三苯基膦烷锂阴离子加到非外消旋的亚氨嘧啶上：（+）-241D的全合成和（+）-Preussin的形式的全合成。

  摘要：

  研究了将（乙酰基亚甲基）三苯基膦烷的锂阴离子加到非外消旋亚氨基亚胺上。发现添加以良好的非对映选择性进行，并且所形成的亚磺酰亚胺基亚膦酰基膦与几种醛的进一步反应以良好的产率提供了β-亚磺酰胺基取代的烯酮。将得到的烯酮详细描述为生物碱（+）-241D的合成，（+）-普鲁酶的正式全合成以及氨基环戊烯醇的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02608
• 作为产物：
  描述：

  1-十一炔 在 盐酸 、 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 三苯基膦氯金 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 96.75h， 生成 (2R,4S,6S)-2-methyl-6-nonylpiperidin-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of dendrobate alkaloid (+)-241D, isosolenopsin and isosolenopsin A: application of a gold-catalyzed cyclization

  摘要：

  我们开发了一种以 D-丙氨酸为原料全合成哌啶生物碱 (+)-241D、异橙皮苷和异橙皮苷 A 的新方法。获得手性吡啶酮中间体的关键步骤是通过金介导的环化反应实现的。最后，在不同的还原条件下，只需几步就能得到这些天然产物，而且总收率很高。

  DOI：

  10.1039/c2ob25685a

文献信息

• A Simple and Stereospecfic Route to 2,6-Disubstituted 4-Hydroxypiperidines. Synthesis of Dendrobate Alkaloid (+)-241D and Formal Synthesis of (−)-Indolizidine 167B
  作者：Dawei Ma、Haiying Sun

  DOI：10.1021/ol006176n

  日期：2000.8.1

  The condensation of enantiopure beta-amino esters with beta-ketoesters followed by cyclization and decarboxylation afforded 2,3-dihydro-4-pyridones 3, which were selectively hydrogenated to provide 2,6-disubstituted 4-hydroxypiperdines.

  对映体纯的β-氨基酯与β-酮酸酯的缩合，然后环化和脱羧，得到2，3-二氢-4-吡啶酮3，将其选择性氢化以提供2，6-二取代的4-羟基哌啶。
• Stereoselective synthesis of dendrobate alkaloid (+)-241D and its C-4 epimer
  作者：R. Sateesh Chandra Kumar、G. Venkateswar Reddy、G. Shankaraiah、K. Suresh Babu、J. Madhusudana Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.111

  日期：2010.2

  An efficient stereoselective synthesis of dendrobate alkaloid (+)-241D and its C-4 epimer was achieved from the inexpensive, commercially available starting material decanal (10) in an overall yield of 21.9% and 21.1%, respectively. This synthesis utilizes the key steps of Maruoka asymmetric allylation, one-pot epoxidation followed by nucleophilic addition of an organomagnesium reagent (Forsyth’s protocol)

  由便宜的可商购的起始原料de（10）实现了树状生物碱（+）-241D及其C-4差向异构体的有效立体选择性合成，总收率分别为21.9％和21.1％。该合成利用了Maruoka不对称烯丙基化，一锅环氧化，随后亲核添加有机镁试剂（Forsyth规程）和随后的官能团转化的关键步骤。
• Access to 2,6-Disubstituted Piperidines: Control of the Diastereoselectivity, Scope, and Limitations. Applications to the Stereoselective Synthesis of (−)-Solenopsine A and Alkaloid (+)-241D
  作者：Isabelle Abrunhosa-Thomas、Aurélie Plas、Alexandre Vogrig、Nishanth Kandepedu、Pierre Chalard、Yves Troin

  DOI：10.1021/jo302712f

  日期：2013.3.15

  Scope and limitations in the diastereoselective preparation of 2,6-cis or 2,6-trans disubstituted piperidines are described, through intramolecular reaction of chiral β′-carbamate-α,β-unsaturated ketone. This methodology has been applied to the total synthesis of a few well chosen examples, such as (−)-solenopsine A and alkaloid (+)-241D.

  通过手性β'-氨基甲酸酯-α，β-不饱和酮的分子内反应，描述了2,6-顺式或2,6-反式二取代的哌啶的非对映选择性制备的范围和局限性。该方法已应用于一些很好选择的例子的全合成，例如（-）-比尔诺西汀A和生物碱（+）-241D。
• Access to 2,6-Disubstituted 4-Oxopiperidines Using a 6-<i>Endo</i>-<i>trig</i> Cyclization: Stereoselective Synthesis of Spruce Alkaloid and (+)-241D
  作者：Alexander H. Harkiss、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02799

  日期：2018.1.5

  providing the corresponding 4-oxopiperidines in high yields (80–89%). Stereoselective reduction of the 2,6-cis-disubstituted 4-oxopiperidines then gave the 2,4,6-cis,cis-trisubstituted 4-hydroxypiperidines in high diastereoselectivity. The general nature of this approach was demonstrated with the synthesis of the natural products, spruce alkaloid and (+)-241D.

  所述的合成途径的顺-2-甲基-4-氧代-6-烷基哌啶已经使用6-开发内切- trig的环化（ë）-enones。发现碱介导的分子内环化对于烷基和芳基取代的烯酮都是普遍的，以高收率（80-89％）提供相应的4-氧代哌啶。2,6-的立体选择性还原顺式二取代的4-氧代哌啶然后，得到2,4,6-顺式，顺式在高非对映选择性-三取代4- hydroxypiperidines。天然产物云杉生物碱和（+）-241D的合成证明了这种方法的一般性质。
• A Configurational Switch Based on Iridium-Catalyzed Allylic Cyclization: Application in Asymmetric Total Syntheses of Prosopis, Dendrobate, and Spruce Alkaloids
  作者：Christian Gnamm、Kerstin Brödner、Caroline M. Krauter、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.200901316

  日期：2009.10.12

  A method for the stereoselective synthesis of 2,6‐disubstituted piperidines has been developed that is based on the use of an intramolecular iridium‐catalyzed allylic substitution as a configurational switch. The procedure allows the preparation of 2‐vinylpiperidines with enantiomeric excesses (ee) of greater than 99 %. As applications, total syntheses of piperidine alkaloids have been elaborated,

  基于分子内铱催化的烯丙基取代作为构型转换，已开发出一种立体选择合成2,6-二取代哌啶的方法。该程序可以制备对映体过量（ee）大于99％的2-乙烯基哌啶。作为应用，已经详细说明了哌啶生物碱的总合成，大多数情况下是通过使用Ru催化的交叉金属作为引入侧链的关键步骤。描述了Prosopis生物碱（+）-prosopinine，（+）-prosophylline，（+）-prosopine和树状生物碱（+）-241D及其C6差向异构体的不对称总合成。