ethyl 2-diazo-3-methylbutanoate | 19547-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-methylbutanoate
• CAS: 19547-10-5
• 化学式: C₇H₁₂N₂O₂
• 分子量: 156.184
• InChiKey: RCOGNOWSYPMNKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-methylbutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium amalgam 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 α-hydrazino-isovaleric acid
  参考文献：
  名称：

  Amino acids and peptides. XX. Reduction of .ALPHA.-substituted .ALPHA.-diazo esters. Convenient synthesis of .ALPHA.-hydrazinocarboxylic acids and their derivatives from .ALPHA.-amino acids.

  摘要：

  α-取代的α-重氮酯（I）可通过α-氨基酸酯制备，并用各种还原剂还原得到相应的α-肼基羧酸（II）及其衍生物。此外，还进行了多项研究，以从I合成α, α-二取代的α-肼基羧酸衍生物（VII）。

  DOI：

  10.1248/cpb.24.800
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-methyl-2-(2,4,6-triisopropylphenylsulfonyl hydrazono)butanoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 以51%的产率得到ethyl 2-diazo-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过安全连续流产生的重氮酯快速获取α-烷氧基和α-氨基酸衍生物

  摘要：

  微反应器：A高效连续流动过程已经被开发用于diazoesters从arylsulfonylhydrazones通过在流福德-史蒂文斯反应的手段的合成。此外，α -烷氧基和α -氨基酸衍生物的范围已被以优良产率通过制备铑（II） -介导ö 氢和氮 ħ插入，而不需要分离或处理潜在的危险重氮物种（见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101590

文献信息

• Construction of All-Carbon Quaternary Centers through Cu-Catalyzed Sequential Carbene Migratory Insertion and Nucleophilic Substitution/Michael Addition
  作者：Chengpeng Wang、Fei Ye、Chenggui Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01592

  日期：2015.9.4

  cross-coupling reaction of terminal alkyne, α-diazo ester, and alkyl halide has been developed. This transformation involves sequent migratory insertion of copper-carbene and nucleophilic substitution, in which a C(sp)–C(sp3) bond and a C(sp3)–C(sp3) bond are formed successively on a carbenic center. Michael addition acceptors can also be employed instead of alkyl halides that enable Michael addition to

  已开发了末端炔烃，α-重氮酯和卤代烷的铜催化三组分交叉偶联反应。这种转变涉及随后的铜卡宾的迁移插入和亲核取代，其中C（sp）–C（sp 3）键和C（sp 3）–C（sp 3）键在羧基中心连续形成。也可以使用迈克尔加成受体代替烷基卤，这使迈克尔加成成为构建C（sp 3）–C（sp 3）键的替代方法。这种转变代表了建设全碳四元中心的一种高效方法。
• Insertion reactions of diazo compounds with some selenium(II) electrophiles
  作者：Thomas G. Back、Russell G. Kerr

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88004-9

  日期：1985.5

  with diazomethane and several α-diazo esters to afford α-arylseleno isothiocyanates (5a–10a) and the isomeric thiocyanates (6b–8b) as the major and minor products, respectively. Analogous insertion reactions were observed with benzenesulfenyl thiocyanate (3) and benzeneselenenyl selenocyanate (4) to furnish phenylthiomethyl isothiocyanate (11), ethyl α-phenylthio-α-isothiocyanoacetate (12) and phenylselenomethyl

  苯和邻硝基苯硒基亚硫氰酸酯（1和2）与重氮甲烷和几种α-重氮酯反应，得到α-芳基硒代异硫氰酸酯（5a-10a）和异构体硫氰酸酯（6b-8b），为主要产物和次要产物，分别。用硫氰酸benzenesulfenyl（观察到类似的插入反应3）和硒氰酸benzeneselenenyl（4），得到苯硫基甲基异硫氰酸酯（11），乙基α-苯硫基α-isothiocyanoacetate（12）和phenylselenomethyl isoselenocyanate（13），乙基α-phenylseleno-α-异壬基氰乙酸酯（14）， 分别。N-（苯基硒代）邻苯二甲酰亚胺形成了插入产物N-（苯基硒代甲基）邻苯二甲酰亚胺（16）和α-苯基硒代-α-邻苯二甲酰亚胺基乙酸乙酯（17），并带有重氮甲烷和重氮乙酸乙酯，但消除了相应的乙烯基硒化物α-（苯基硒代）乙基用含β-氢的重氮酯处理时，可得）丙烯酸酯（18）和2
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Aziridines
  作者：Li Huang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja203754p

  日期：2011.6.15

  is described which provides for the direct asymmetric catalytic synthesis of trisubstituted aziridines from imines and diazo compounds. While unactivated imines were not reactive to α-diazo carbonyl compounds in which the diazo carbon was disubstituted, N-Boc imines react with both α-diazo esters and α-diazo-N-acyloxazolidinones to give trisubstituted aziridines with excellent diastereo- and enantioselectivities

  描述了一种由亚胺和重氮化合物直接不对称催化合成三取代氮丙啶的方法。虽然未活化的亚胺对重氮碳被二取代的 α-重氮羰基化合物没有反应性，但 N-Boc 亚胺与 α-重氮酯和 α-重氮-N-酰基恶唑烷酮反应生成具有优异非对映选择性和对映选择性的三取代氮丙啶。
• An efficient synthesis of α-diazo carboxylic esters from α-amino carboxylic esters by base-catalysed of triazenes
  作者：John F. McGarrity

  DOI：10.1039/c39740000558

  日期：——

  Coupling of α-amino carboxylic esters with p-nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate, or 2,4-dinitrobenzenediazonium tetrafluoroborate in NN-dimethylformamide, in the presence of base, yields the corresponding α-diazo carboxylic esters and the corresponding aniline, by base-induced scission of the triazenes initially formed.

  在碱存在下，将α-氨基羧酸酯与对-硝基苯重氮四氟硼酸酯或2,4-二硝基苯重氮四氟硼酸酯在NN-二甲基甲酰胺中偶联，得到相应的α-重氮羧酸酯和苯胺。最初形成了三氮烯。
• A sustainable catalytic enantioselective synthesis of norstatine derivatives
  作者：Taoda Shi、Changcheng Jing、Yu Qian、Xinfang Xu、Gopi Krishna Reddy Alavala、Xinxin Lv、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c9ob02149c

  日期：——

  to maintain chemo- and enantioselectivity. Control experiments support the mechanism where the reactions proceed through the trapping of hyper-reactive oxonium ylides with imines. Shortly, we report herein the sustainable catalytic enantioselective synthesis of both syn- and anti-norstatine derivatives. We believe that this method might shed light on the sustainable synthesis of norstatine derivative-based

  诺他汀衍生物在制药科学中具有重要价值。然而，它们的催化不对称合成是罕见的。我们通过手性磷酸（CPA）-[Rh（OAc）2 ] 2催化重氮乙酸酯与醇/水和亚胺的多组分反应（MCR），开发了一种可持续的方法。该方法使我们能够合成45个具有出色的烯醇选择性和正常底物范围的去甲他汀类药物库，其中包括抗-α-芳基-去甲他汀类药物11-1，抗-α-烷基-去甲他汀类药物11-2，顺式-α-氢-去甲他汀类药物11 -3和syn -α-芳基-norstatines 11-4。该方法的可持续性在于可靠的可扩展性，提高的安全性和可重复使用的[Rh（OAc）2 ] 2催化剂。制备他唑酮14，依泽替米贝类似物15和紫杉醇C-13链16证明了他汀衍生物的合成价值。机理研究表明，CPA和[Rh（OAc）2 ] 2的协同催化对于维持化学和对映体选择性至关重要。对照实验支持了通过亚胺截留高反应性氧鎓盐进行反应的机理。简而言