1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene*HCl | 1072459-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene*HCl
• 英文别名: N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene hydrochloride；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolinium chloride；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolium chloride；N,N'-bis(mesityl)imidazol-2-ylidene hydrochloride；IMEs hydrochloride
• CAS: 1072459-94-9
• 化学式: C₂₁H₂₅N₂*Cl
• 分子量: 340.896
• InChiKey: NYCMEGXYAKNZKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene*HCl 在 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到1,3-bis(2′,4′,6′-trimethylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾-硼烷和-二有机硼烷配合物的合成及其在酮的不对称还原中的应用。

  摘要：

  已经合成了手性的N-杂环卡宾-硼烷配合物，并已显示出可通过路易斯酸促进作用还原酮。手性N-杂环卡宾-硼烷和-二有机硼烷配合物可以还原酮，对映选择性分别高达75％和85％ee。

  DOI：

  10.1039/c001466d
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯硼酸 、 4-butyl-N,N,N-trimethylphenylaminium trifluoromethanesulfonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene*HCl 、 cesium fluoride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到4-n-butyl-2',6'-dimethoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳基三甲基铵盐的首次 Suzuki 交叉偶联

  摘要：

  描述了基于使用 IMes.Ni(0) 催化剂体系的芳基三甲基三氟甲磺酸铵的第一个 Suzuki 交叉偶联反应。芳基三甲基三氟甲磺酸铵和该反应的硼酸组分都可以耐受各种吸电子和给电子取代基。除芳基硼酸外，反应范围扩展到包括硼酸酯和烯基硼烷。这种方法构成了一种新的、温和的方法来激活金属催化的交叉偶联反应中的苯胺。

  DOI：

  10.1021/ja034908b

文献信息

• N‐heterocyclic carbene–palladium complexes for Suzuki–Miyaura coupling reaction with benzyl chloride and aromatic boronic acid leading to diarylmethanes
  作者：Ming‐Tsz Chen、Wan‐Rong Wang、Yi‐Jun Li

  DOI：10.1002/aoc.4912

  日期：2019.6

  A family of N‐heterocyclic carbene–palladium(II)–N,N‐dimethylbenzylamine complexes ((NHC)LPdCl2; L = N,N‐dimethylbenzylamine) were synthesized as well as characterized using single‐crystal X‐ray diffraction and spectroscopic data. These complexes exhibited higher catalytic activities for the Suzuki reaction of benzyl chlorides to afford diarylmethanes under milder conditions than other efficient (NHC)LPdCl2

  合成了N-杂环卡宾-钯（II）-N，N-二甲基苄胺络合物（（NHC）LPdCl 2 ; L =  N，N-二甲基苄胺）并使用单晶X射线衍射和光谱进行了表征数据。与其他有效的（NHC）LPdCl 2络合物相比，这些络合物在温和的条件下对苄基氯的Suzuki反应表现出更高的催化活性，从而生成二芳基甲烷。使用最佳条件，可以以中等至高收率获得预期的偶联产物。所有反应均在空气中进行，所有起始原料均不经纯化直接使用。
• Direct Access to IMes^F and IMes^F₂ by Electrophilic Fluorination of Abnormal N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Alina A. Grineva、Oleg A. Filippov、Sergei E. Nefedov、Noël Lugan、Vincent César、Dmitry A. Valyaev

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00151

  日期：2019.6.10

  The incorporation of fluorine atoms into the N-heterocyclic carbene (NHC) ligand backbone in a Mn(I) complex [CpMn(CO)2(IMes)] was achieved via a sequence of the C–H bond deprotonation and electrophilic fluorination of the anionic abnormal carbene moiety with N-fluorobenzenesulfonimide. The demetallation of resulting complexes [CpMn(CO)2(IMesF1-2)] with triflic acid afforded the imidazolium salts IMesF1-2·HOTf

  通过一系列的C–H键去质子化和亲电氟化作用，将氟原子掺入Mn（I）络合物[CpMn（CO）2（IMes）]的N杂环卡宾（NHC）配体主链中。带有N-氟苯磺酰亚胺的阴离子异常碳烯部分。所得配合物[CpMn（CO）2（IMes F 1-2）]用三氟甲磺酸脱金属得到咪唑鎓盐IMes F 1-2 ·HOTf，其为相应氟化NHC的前体。有趣的是，发现IMes F 2配体比其众所周知的类似物IMes Cl 2具有更高的供电子性。尽管氟原子的电负性更高。对NHC系列进行系统的实验和密度泛函理论研究，使我们能够充分合理化这种意外行为，这表明IMes F 2的较弱σ捐赠可因其较低的π接受特性而得到补偿，这是由于其强烈的介晶+ M效应所致。氟取代基。
• [Cu(NHC)]-Catalyzed C−H Allylation and Alkenylation of both Electron-Deficient and Electron-Rich (Hetero)arenes with Allyl Halides
  作者：Weilong Xie、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201510180

  日期：2016.1.26

  a [Cu(NHC)] (NHC=N‐heterocyclic carbene) catalyst is disclosed for the efficient C−H allylation of polyfluoroarenes using allyl halides in benzene at room temperature. The same catalyst system also promotes an isomerization‐induced alkenylation of initially the generated allyl arenes when the reaction is run in tetrahydrofuran. Significantly, not only electron‐deficient but also electron‐rich (hetero)arenes

  公开了[Cu（NHC）]（NHC = N-杂环卡宾）催化剂的新反应性，用于在室温下使用烯丙基卤化物在苯中进行多氟芳烃的高效CH烯丙基化。当反应在四氢呋喃中进行时，相同的催化剂体系还促进了最初生成的烯丙基芳烃的异构化诱导的烯基化。值得注意的是，不仅缺电子的芳烃而且富电子的（杂）芳烃都经历了这种双键迁移过程，从而导致了烯基化产物。本系统具有温和的反应条件，相对于芳烃底物和烯丙基卤化物反应物的广泛范围，良好的官能团耐受性和高立体选择性。
• NHC Effects on Reduction Dynamics in Iron‐Catalyzed Organic Transformations**
  作者：Nikki J. Wolford、Salvador B. Muñoz、Peter G. N. Neate、William W. Brennessel、Michael L. Neidig

  DOI：10.1002/chem.202102070

  日期：2021.9.24

  The high abundance, low toxicity and rich redox chemistry of iron has resulted in a surge of iron-catalyzed organic transformations over the last two decades. Within this area, N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been widely utilized to achieve high yields across reactions including cross-coupling and C−H alkylation, amongst others. Central to the development of iron-NHC catalytic methods is

  铁的高丰度、低毒性和丰富的氧化还原化学性质导致了过去二十年铁催化有机转化的激增。在这一领域，N-杂环卡宾 (NHC) 配体已被广泛用于在交叉偶联和 C−H 烷基化等反应中实现高产率。铁-NHC催化方法发展的核心是了解铁的形态以及这些物种发生还原事件的倾向，因为低价铁物种从一个系统到下一个系统可能是有利的，也可能是不利的。这项研究强调了 NHC 特性对与 EtMgBr 反应时铁形态形成的重要性，其中与 SIMes 和 IMes NHC 的反应比与 SIPr 和 IPr NHC 的反应更容易消除 β-氢化物。这种见解对于开发新的铁-NHC 催化转化至关重要，因为了解如何通过简单地改变 NHC 来控制这种还原对于提高铁-NHC 催化的反应性至关重要。
• Copper-Catalyzed Silacarboxylation of Internal Alkynes by Employing Carbon Dioxide and Silylboranes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Yosuke Tani、Kazuhiko Semba、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201207148

  日期：2012.11.12

  Silalactones: The copper‐catalyzed reaction of internal alkynes with (dimethylphenylsilyl)pinacolborane (Me2PhSi‐B(pin)) as the silicon source and CO2 at atmospheric pressure afforded silalactones selectively in good to high yields. The silalactones can be used as substrates for the Hiyama cross‐coupling reaction as demonstrated for one substrate.

  硅内酯：内部炔烃以（二甲基苯基甲硅烷基）频哪烷硼烷（Me 2 PhSi -B（pin））作为硅源和CO 2在大气压下的铜催化反应提供了高至高收率的选择性硅内酯。硅内酯可用作Hiyama交叉偶联反应的底物，如一种底物所示。