2,4,6-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)pyrimidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4,6-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)pyrimidine
• 英文别名: 2,4,6-Trimethoxy-5-(trifluoromethyl)pyrimidine
• 化学式: C₈H₉F₃N₂O₃
• 分子量: 238.166
• InChiKey: YVBFRARMWJNITL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲氧基嘧啶 、 三氟甲磺酸钠 在 H₂O₈S₂*2H₃N 、 [4,4'-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2'-bipyridine-N¹,N¹]bis-{3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C}iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到2,4,6-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Induced Trifluoromethylation of Highly Functionalized Arenes and Heteroarenes in Continuous Flow

  摘要：

  我们报告了一种用于芳烃、杂环化合物和苯并杂环化合物三氟甲基化的连续流程。这种光氧还原方法依赖于固体三氟甲磺酰亚铁钠（CF3SO2Na）作为三氟甲基化试剂，以及铱配合物[Ir{dF(CF3)ppy}2](dtbpy)]PF6作为光氧还原催化剂。多样化的高度官能化杂环化合物证明与该方法兼容，并且在30分钟的停留时间内获得了中等至良好的产率。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588527

文献信息

• Organic semiconductor photocatalyst can bifunctionalize arenes and heteroarenes
  作者：Indrajit Ghosh、Jagadish Khamrai、Aleksandr Savateev、Nikita Shlapakov、Markus Antonietti、Burkhard König

  DOI：10.1126/science.aaw3254

  日期：2019.7.26

  Two-for-one approach to photoredox In photoredox catalysis, an excited chromophore typically activates a single reactant either by oxidizing or reducing it. Ghosh et al. used a semiconductor catalyst to activate two reactants at once by quenching both an excited electron and the residual positive hole (see the Perspective by Swift). As such, two different reactive carbon or halide fragments could be

  光氧化还原二合一方法 在光氧化还原催化中，激发的发色团通常通过氧化或还原单个反应物来激活它。戈什等人。使用半导体催化剂通过淬灭激发的电子和残留的空穴来同时激活两种反应物（参见 Swift 的观点）。因此，可以将两个不同的反应性碳或卤化物片段附加到芳环上的不同位点。该催化剂还可以耐受氰化物等强亲核试剂，并且可以轻松回收和重复使用。科学，这个问题 p。360; 另见第。320 半导体光催化剂上氧化和还原位点的形成促进了双自由基加成反应。半导体表面上的光激发电子-空穴对可以与两种不同的基材进行氧化还原反应。与传统的电合成类似，主要的氧化还原中间体仅提供单独的氧化和还原产物，或者更罕见地结合成一种加成产物。在这里，我们报告了一种稳定的有机半导体材料，介孔石墨碳氮化物 (mpg-CN)，可以充当可见光光氧化还原催化剂，以协调氧化和还原界面电子转移到两个或三个组件中的两种不同基材。用于芳烃和杂芳烃的直接双重碳氢功能化的系统。mpg-CN
• Proflavine-catalysed trifluoromethylation of α,β-unsaturated carbonyls
  作者：Jiye Ong、James Wen Liang Loke、Hwee Ling Koh、Wai Yip Fan

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112587

  日期：2022.9

  Radical trifluoromethylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds has been achieved using proflavine hemisulfate as a metal-free photoredox catalyst under visible light irradiation. With sodium triflinate (CF3SO2Na) and trifluoroacetic acid as the CF3 and H-atom sources in oxygen-free acetonitrile, hydrotrifluoromethylation addition takes place across the double bond of substrates such as maleimide

  α,β-不饱和羰基化合物的自由基三氟甲基化已在可见光照射下使用半硫酸黄素作为无金属光氧化还原催化剂实现。以三氟亚磺酸钠 (CF 3 SO 2 Na) 和三氟乙酸作为无氧乙腈中的 CF 3和 H 原子源，通过马来酰亚胺、烯酮和丙烯酰胺等底物的双键发生氢三氟甲基化加成。相反，对于香豆素、尿嘧啶和(杂)芳烃，双键处的CF 3 -取代是优选的，而对于胸腺嘧啶则观察到加成和取代。已经提出了一种机制，其中激发态的半硫酸半硫酸黄素作为电子受体发挥双重作用以产生 CF3自由基和作为 CF 3取代反应的 H 原子吸收剂。建议 proflavine-H 自由基物种是氢三氟甲基化的 H 原子供体。
• Bi-Catalyzed Trifluoromethylation of C(sp²)–H Bonds under Light
  作者：Takuya Tsuruta、Davide Spinnato、Hye Won Moon、Markus Leutzsch、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.3c10333

  日期：2023.11.29

  We disclose a Bi-catalyzed C–H trifluoromethylation of (hetero)arenes using CF3SO2Cl under light irradiation. The catalytic method permits the direct functionalization of various heterocycles bearing distinct functional groups. The structural and computational studies suggest that the process occurs through an open-shell redox manifold at bismuth, comprising three unusual elementary steps for a main

  我们公开了在光照射下使用 CF3SO2Cl 的（异）芳烃的双催化 C-H 三氟甲基化。催化方法允许带有不同官能团的各种杂环的直接官能化。结构和计算研究表明，该过程是通过铋处的开壳氧化还原歧管发生的，包括主族元素的三个不寻常的基本步骤。催化循环首先将 CF3SO2Cl 快速氧化加成到低价 Bi（I） 催化剂中，然后光诱导 Bi（III）-O 键均解，在 SO2 挤出时生成三氟甲基自由基，并通过氢原子转移到 Bi（II） 自由基中间体来闭合。
• 10.1039/d4gc00728j
  作者：Huang, Panyi、Lv, Chun、Song, Haijing、Wang, Chenjing、Du, Junze、Li, Jianjun、Sun, Bin、Jin, Can

  DOI：10.1039/d4gc00728j

  日期：——

  as donors and various aromatic substrates as acceptors remains an unexplored frontier. Herein, we proposed a photoactivation of electron donor–acceptor (EDA) complexes between fluoroalkyl sulfonates (donors) and in situ-generated protonated aromatic hydrocarbons (catalytic acceptors) to achieve the C–H fluoroalkylation and tandem cyclization/fluoroalkylation of more than 80 (hetero)arenes. The process

  电子供体-受体配合物的光活化获得氟代烷基芳烃提供了一种经济、环保的直接安装氟代烷基基团(–CF 2 H, –CF 3 , –C < b2> F 9 、 –C 6 F 13 等）用于后期药物发现。然而，由于富电子芳烃固有的电子特性，该领域的最新进展仅限于使用富电子芳烃作为电子供体。相比之下，使用商业氟代烷基试剂作为供体和各种芳香族底物作为受体的角色逆转策略仍然是一个尚未探索的前沿。在此，我们提出了氟烷基磺酸盐（供体）和原位生成的质子化芳烃（催化受体）之间的电子供体-受体（EDA）络合物的光活化，以实现超过80（杂）芳烃。该过程依赖于可用的试剂，避免了对金属、外源光催化剂和添加剂的需要。
• 10.1126/science.adm8902
  作者：Chen, Yixin、He, Yuchen、Gao, Yong、Xue, Jiakun、Qu, Wei、Xuan, Jun、Mo, Yiming

  DOI：10.1126/science.adm8902

  日期：——

  Electrochemistry offers a sustainable synthesis route to value-added fine chemicals but is often constrained by competing electron transfer between the electrode and redox-sensitive functionalities distinct from the target site. Here, we describe an ion-shielding heterogeneous photoelectrocatalysis strategy to impose mass-transfer limitations that invert the thermodynamically determined order of electron transfer. This strategy is showcased to enable decarboxylative trifluoromethylation of sensitive (hetero)arenes by using trifluoroacetate, an inexpensive yet relatively inert trifluoromethyl group (CF 3 ) source. An ion-shielding layer, formed by trifluoroacetate anions electrostatically adsorbed on a positive molybdenum-doped tungsten trioxide (WO 3 ) photoanode, prevents undesired electron transfer between substrates and photogenerated holes. The practicality of the developed method was demonstrated with robust photoanode stability (approximately 380 hours), a good substrate scope, and scaling capability to achieve 100-gram synthesis by using photoelectrochemical flow cells.

  电化学提供了一种合成高附加值精细化学品的可持续合成路线，但常常受到电极与目标位点以外的氧化还原敏感功能团之间竞争性电子转移的限制。本文中，我们描述了一种基于离子屏蔽的异质光电催化策略，通过施加传质限制来反转由热力学决定的电子转移顺序。该策略通过使用三氟乙酸盐（一种廉价且相对惰性的三氟甲基（CF₃）来源）实现了对敏感杂环芳烃的脱羧三氟甲基化。该策略利用三氟乙酸根阴离子在正极性掺钼三氧化钨（WO₃）光阳极上的静电吸附形成的离子屏蔽层，阻止了底物与光生空穴之间的不期望电子转移。通过使用光电化学流动池，我们展示了该方法的实用性，包括稳健的光阳极稳定性（约380小时）、良好的底物适用范围以及放大的能力，以实现100克规模的合成。