甲基(2Z)-2-亚苄基-3-氧代丁酸酯 | 15768-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(2Z)-2-亚苄基-3-氧代丁酸酯
• 中文别名: 3-氧代-2-(苯基亚甲基)丁酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-benzylidene-3-oxobutanoate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-3-phenylacrylate；2-[(Phenyl)methylene]-3-oxobutanoic acid, methyl ester
• CAS: 15768-07-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• mdl: MFCD02215100
• 分子量: 204.225
• InChiKey: DQODZEKNJPJKED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2Z)-2-亚苄基-3-氧代丁酸酯 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.03h， 以7.93 g的产率得到2-benzyl-3-oxo-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Zn-AcOH体系的还原性Knoevenagel冷凝

  摘要：

  摘要 从可商购的醛和活性亚甲基化合物开始，开发了一种有效的克级一锅法制备2-取代的丙二酸酯和相关结构。该技术结合了Knoevenagel缩合与Zn-AcOH系统中所得活化烯烃中C = C键的还原。发生C ＝ C键还原的相对容易性可以追溯到中间亚芳基丙二酸酯中取代基的接受能力。 出版历史 收到：2020年5月21日 修订后接受：2020年9月16日 发布日期： 2020年10月29日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705940
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]-3-methoxybut-3-enoate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以83%的产率得到甲基(2Z)-2-亚苄基-3-氧代丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  铟与醛与乙酰乙酸甲酯的Knoevenagel缩合反应的替代物

  摘要：

  在铟和水的存在下，将（E）-4-溴-3-甲氧基巴豆酸甲酯加至醛中可得到β-羟基酯，其酸性水解可生成Knoevenagel样加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00724-8

文献信息

• Synthesis of β- and β,β-substituted Morita–Baylis–Hillman adducts using a two-step protocol
  作者：David I. Magee、Same Ratshonka、Jessica McConaghy、Maggie Hood

  DOI：10.1139/v2012-017

  日期：2012.5

  The synthesis of a large number of β- and β,β-substituted keto esters was successful by the use of the Knoevenagel condensation reaction. The stereoselectivity of these reactions was improved by alteration of various substituent groups. Although there were few examples of complete Z selectivity, the use of tert-butyl acetoacetate with either aromatic or aliphatic aldehydes afforded Z selectivity. The selective reductions of these substituted keto esters was successfully achieved by using a combination of NaBH₄ and CeCl₃·7H₂O or Yb(OTf)₃, which allowed a facile synthesis of a large number of stereochemically pure substituted Morita–Baylis–Hillman adducts, including β,β-substituted adducts.

  大量β-和β,β-取代酮酯的合成成功地通过Knoevenagel缩合反应实现。通过改变各种取代基团来改善这些反应的立体选择性。尽管完全Z选择性的例子很少，但是使用叔丁基乙酰乙酸酯与芳香族或脂肪族醛可以获得Z选择性。这些取代酮酯的选择性还原成功地通过使用NaBH₄和CeCl₃·7H₂O或Yb(OTf)₃的组合实现，从而实现了大量立体化纯净的取代Morita–Baylis–Hillman加合物的简便合成，包括β,β-取代加合物。
• A Synthetic Route to Sodium α-Aminoalkanesulfinates and Their Application in the Generation of α-Aminoalkyl Radicals for Radical Addition Reactions
  作者：Ryu Sakamoto、Tomomi Yoshii、Hiroyuki Takada、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00621

  日期：2018.4.6

  s and their synthetic utility as α-aminoalkyl radical precursors are reported. A variety of α-aminoalkanesulfinates were readily obtained from the reaction between the anions of N-Boc-protected alkylamines and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octanebis(sulfur dioxide). Treatment of sodium α-aminoalkanesulfinates with (diacetoxyiodo)benzene easily generated the corresponding α-aminoalkyl radicals under mild conditions

  报道了α-氨基链烷烃亚磺酸钠的合成及其作为α-氨基烷基自由基前体的合成效用。N -Boc保护的烷基胺的阴离子与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）之间的反应可轻松获得各种α-氨基链烷亚磺酸盐。在温和的条件下，用（二乙酰氧基碘）苯处理α-氨基链烷烃亚磺酸钠很容易生成相应的α-氨基烷基自由基，然后将其用于亚胺的1，2-加成基，欠电子烯烃的1，，4-加成基和自由基加成/环化成2-异氰基联苯。
• Minute Synthesis of Electrophilic Alkenes under Microwave Irradiation
  作者：S. Abdallah-El Ayoubi、F. Texier-Boullet、J. Hamelin

  DOI：10.1055/s-1994-25453

  日期：——

  Condensation of carbonyl derivatives 2 with active methylene compounds 1 is efficiently achieved, within 3 to 15 minutes under microwave irradiation by a solvent free reaction in the presence of carefully adjusted amounts of piperidine leading to Knoevenagel products 3 in good to excellent yields.

  在无溶剂条件下，通过仔细调整哌啶的用量，并借助微波辐照，3至15分钟内即可有效地实现活性亚甲基化合物1与羰基衍生物2的缩合反应，生成Knoevenagel产物3，产率良好至极佳。
• Facile and controllable synthesis of multiply substituted benzenes via a formal [3+3] cycloaddition approach
  作者：Zhen-Cao Shu、Jian-Bo Zhu、Saihu Liao、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.028

  日期：2013.1

  for the conversion of α,β-unsaturated carbonyls to multi-substituted benzenes using allylic phosphonium ylide reagents has been developed. The substituents and their positions on the benzene ring are controllable and predictable by the choice of an appropriate combination of α,β-unsaturated carbonyl compounds and ylides.

  已经开发出一种简便的直接[3 + 3]方法，可使用烯丙基磷化叶立德试剂将α，β-不饱和羰基转化为多取代苯。通过选择适当的α，β-不饱和羰基化合物和烷基化物的组合，可以控制和预测取代基及其在苯环上的位置。
• Reaction of aromatic aldehydes with β-dicarbonyl compounds in a catalytic system: Piperidinium acetate-1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquid
  作者：E. S. Putilova、N. A. Troitskii、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-005-0386-1

  日期：2005.5

  Condensation of aromatic (heteroaromatic) aldehydes with 1,3-dicarbonyl compounds under the 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([Bmim][BF4]) ionic liquid-piperidinium acetate catalytic system (0.2 equiv. of each component) in the absence of a solvent affords, depending on the structures of the reagents, 2-arylidene derivatives of methyl acetoacetate and acetylacetone, diethyl 2,4-bis(trifluoroacetyl)-3-phenylpentanedioate, or dimethyl 2-aryl-4-hydroxy-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylates. The reactions of the resulting 2-arylidene derivatives with O-methylisourea in the [Bmim][BF4] ionic liquid produced methyl 2-methoxy-4-methyl-6-aryldihydropyrimidine-5-carboxylates and 1-(2-methoxy-4-methyl-6-phenyldihydropyrimidin-5-yl)ethanone (mixtures of 3,6- and 1,6-dihydro isomers), which were transformed into the corresponding 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives.

  在无溶剂条件下，通过1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF4])离子液体-哌啶醇醋酸盐催化体系(每种组分等摩尔量0.2 equiv.)，将芳香(杂芳香)醛与1,3-二羰基化合物缩合，根据反应物的结构，可以得到甲基乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮的2-芳亚甲基衍生物，二乙基2,4-双(三氟乙酰基)-3-苯基戊二酸酯，或二甲基2-芳基-4-羟基-6-氧代环己烷-1,3-二羧酸酯。将所得到的2-芳亚甲基衍生物与[Bmim][BF4]离子液体中的O-甲基异脲反应，生成甲基2-甲氧基-4-甲基-6-芳基二氢嘧啶-5-羧酸酯和1-(2-甲氧基-4-甲基-6-苯基二氢嘧啶-5-基)乙酮(3,6-和1,6-二氢异构体混合物)，这些化合物被转化为相应的3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物。