[2,2-Difluoro-1-(3-methoxyphenyl)ethenoxy]-trimethylsilane | 1357155-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [2,2-Difluoro-1-(3-methoxyphenyl)ethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 1357155-41-9
• 化学式: C₁₂H₁₆F₂O₂Si
• 分子量: 258.34
• InChiKey: AQDKMVVMYKHZKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,2-Difluoro-1-(3-methoxyphenyl)ethenoxy]-trimethylsilane 、 邻羧基苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93%的产率得到3-[1,1-difluoro-2-(3-methoxyphenyl)-2-oxoethyl]isobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  对甲苯磺酸催化邻苯二甲酸与二氟烯氧基硅烷的反应：获得 3-二氟烷基邻苯二甲酸酯

  摘要：

  通过使用相对便宜的对甲苯磺酸一水合物 (PTSA) 作为催化剂，从邻苯二甲酸和二氟烯氧基硅烷开发了一种合成 3-二氟烷基苯酞的简便方法。以高达 99% 的产率获得了一系列 3-二氟烷基苯酞和环状二氟烷基醚。得到的产物可以通过简单的修饰很容易地转化为二氟烷基苯酞衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-1581-2408
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-(三氟甲氧基)苯乙酮 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [2,2-Difluoro-1-(3-methoxyphenyl)ethenoxy]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过 TfOH 催化的二氟烯氧基硅烷与 α-氰基查耳酮的 [4 + 2] 环化合成偕二氟-3,4-二氢-2H-吡喃

  摘要：

  二氟烯氧基硅烷是一种常用的二氟烯氧基化试剂，近年来引起了人们的广泛关注。然而，其在构建氟化杂环化合物的成环反应中的应用仍然相对有限。这里介绍的是二氟烯氧基硅烷与 α-氰基查耳酮在布朗斯台德酸催化下的高效形式 [4 + 2] 成环反应。所开发的方案证明了在温和反应条件下对各种取代基的耐受性，提供了一种可靠的方法来构建宝石-二氟-3,4-二氢-2 H-吡喃，以良好至优异的产率和高非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00078

文献信息

• Reversal of Regioselectivity in Nucleophilic Difluoroalkylation of α,β-Enones Employing In Situ-Formed Sterically Encumbered Silylium Catalyst
  作者：Jinshan Li、Saimei Liu、Rong Zhong、Yaqi Yang、Yuru He、Jianguo Yang、Yongmin Ma、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01993

  日期：2021.8.6

  regioselectivity in the nucleophilic introduction of difluorinated carbanion into α,β-enones has been developed via a silylium catalysis. The strong electron-withdrawing properties and bulky substituents of in situ-generated silyl triflic imide catalyst is the key for the 1,4-addition reaction to proceed smoothly. The synthetic utility is highlighted by the further use of this method for the synthesis

  已经通过甲硅烷催化开发了一种在将二氟化碳负离子亲核引入 α,β-烯酮中逆转区域选择性的有效方法。原位生成的甲硅烷基三氟甲磺酸酰亚胺催化剂的强吸电子性能和庞大的取代基是1,4-加成反应顺利进行的关键。进一步使用该方法以一锅法合成 2,4,6-三芳基取代的 3-氟吡啶，突出了合成效用。
• Organocatalytic asymmetric synthesis of 3-difluoroalkyl 3-hydroxyoxindoles
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc17140f

  日期：——

  We report the first example of highly enantioselective organocatalytic synthesis of 3-difluoroalkyl substituted 3-hydroxyoxindoles. The total synthesis of the difluoro analogue of convolutamydine E was achieved by this method.

  我们报告了高度对映选择性的有机催化合成3-二氟烷基取代的3-羟基氧吲哚的第一个例子。通过该方法成功合成了卷苣碱E的二氟类似物。
• Cascade Cyclization of Azadienes with Difluoroenoxysilanes: A One-Pot Formal [4 + 2] Approach to Fluorinated Polyfused Heterocycles
  作者：Jinshan Li、Saimei Liu、Rong Zhong、Yaqi Yang、Jinjing Xu、Jianguo Yang、Hanfeng Ding、Zhiming Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03745

  日期：2021.12.17

  fluorinated polyfused heterocycles via the cascade cyclization of azadienes and difluoroenoxysilanes has been developed, leading to the facile construction of fluorinated benzofuro[3,2-b]pyridines, 5H-indeno[1,2-b]pyridines, and 5,6-dihydrobenzo[h]quinolines. This one-pot formal [4 + 2] approach involves 1,4-difluoroalkylation, desulfonylation, cyclization, and dehydrated and dehydrofluorinated aromatization

  通过氮杂二烯和二氟烯氧基硅烷的级联环化，TfOH 促进了氟化多稠杂环的合成，从而轻松构建了氟化苯并呋喃[3,2- b ]吡啶、5 H-茚并[1,2- b ]吡啶, 和 5,6-二氢苯并[ h ]喹啉。这种一锅法 [4 + 2] 方法涉及 1,4-二氟烷基化、脱磺酰化、环化以及脱水和脱氟化氢芳构化，代表了二氟烯氧基硅烷在级联转化中的首次应用。此外，该方法通过合成具有强效拓扑异构酶抑制活性的生物活性分子的三种氟类似物而突出。
• Divergent Synthesis of <i>gem</i>-Difluorinated Oxa-Spirocyclohexadienones by One-Pot Sequential Reactions of <i>p</i>-Hydroxybenzyl Alcohols with Difluoroenoxysilanes
  作者：Haijian Wu、Peng Hong、Wenxue Xi、Jinshan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00550

  日期：2022.4.8

  A new efficient formal [2 + 3] cyclization of p-hydroxybenzyl alcohols with difluoroenoxysilanes has been established. This convenient one-pot sequential procedure enables the divergent construction of highly functionalized gem-difluorinated oxa-spirocyclohexadienones under mild conditions. As opposed to the common C1 synthons in previous studies, difluoroenoxysilanes acted as new 3-atom (CCO) synthons

  已经建立了对羟基苯甲醇与二氟烯氧基硅烷的一种新的有效形式 [2 + 3] 环化。这种方便的一锅顺序程序能够在温和条件下不同地构建高度官能化的偕二氟化氧杂螺环己二烯酮。与之前研究中常见的 C1 合成子不同，二氟烯氧基硅烷首次在这里充当新的 3 原子 (CCO) 合成子。反应中产生的 AcOH 和 H 2 O 是反应顺利进行的关键。
• Squaramide/Li⁺-Catalyzed Direct S_N1-Type Reaction of Vinyl Triflates with Difluoroenoxysilanes through Vinyl Cations
  作者：Yan Chen、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02793

  日期：2022.9.30

  Difluoromethylene-skipped enones have been readily obtained from arylvinyltriflates and aryldifluoroenoxysilanes. While these useful compounds are difficult to synthesize by the classical aldol/dehydration approach, the use of a squaramide/Li+ catalyst allows their direct formation via a vinyl carbocation paired with a weakly coordinating perfluorinated alkoxyaluminate. This strategy makes possible a reaction between

  已从芳基乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基二氟烯氧基硅烷容易地获得二氟亚甲基跳过的烯酮。虽然这些有用的化合物难以通过经典的醛醇/脱水方法合成，但使用方酰胺/Li +催化剂可以通过与弱配位全氟烷氧基铝酸盐配对的乙烯基碳阳离子直接形成它们。这种策略使得典型的弱亲电试剂和弱亲核试剂之间的反应成为可能。控制实验和 DFT 计算揭示了这种转变的机制。