(4R,10R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pentadec-1-en-10-yl pent-4'-enoate | 195449-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4R,10R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pentadec-1-en-10-yl pent-4'-enoate
• 英文别名: [(6R,12R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentadec-14-en-6-yl] pent-4-enoate
• CAS: 195449-39-9
• 化学式: C₂₆H₅₀O₃Si
• 分子量: 438.767
• InChiKey: ZAZQMMJJQQWQSY-RPWUZVMVSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.36
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,10R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pentadec-1-en-10-yl pent-4'-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(E)-(8R,14R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-14-pentyl-oxacyclotetradec-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于过渡金属催化 C-C 键形成的 (+)-蓖麻酸内酯和 (-)-Gloeosporone 的全合成

  摘要：

  提出了大环内酯 (R)-(+)-蓖麻酸内酯 (6) 和 (-)-gloeosporone (7)（一种真菌萌发自我抑制剂）的全合成，它们明显比任何一种更短且更有效。以前在文献中报道过这些目标的方法。它们都受益于通过使用钌卡宾 1a 作为催化剂前体的闭环烯烃复分解 (RCM) 的 1,ω-二烯大环化的显着容易性。在催化量的 Ti(OiPr)4 和双三氟甲磺酸酰胺 18 存在下，通过二烷基锌试剂与醛的对映选择性加成和/或 Keck 等人开发的醛的立体选择性烯丙基化，很容易形成二烯底物。使用烯丙基三丁基锡烷与由 Ti(OiPr)4 和 (S)-(-)-1,1'-bi-2-naphthol 形成的催化剂组合。

  DOI：

  10.1021/ja9719945
• 作为产物：
  描述：

  dipentylzinc 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 (1S,2S)-1,2-(N,N'-bis(trifluoromethanesulfonylamino))cyclohexane 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (4R,10R)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pentadec-1-en-10-yl pent-4'-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于过渡金属催化 C-C 键形成的 (+)-蓖麻酸内酯和 (-)-Gloeosporone 的全合成

  摘要：

  提出了大环内酯 (R)-(+)-蓖麻酸内酯 (6) 和 (-)-gloeosporone (7)（一种真菌萌发自我抑制剂）的全合成，它们明显比任何一种更短且更有效。以前在文献中报道过这些目标的方法。它们都受益于通过使用钌卡宾 1a 作为催化剂前体的闭环烯烃复分解 (RCM) 的 1,ω-二烯大环化的显着容易性。在催化量的 Ti(OiPr)4 和双三氟甲磺酸酰胺 18 存在下，通过二烷基锌试剂与醛的对映选择性加成和/或 Keck 等人开发的醛的立体选择性烯丙基化，很容易形成二烯底物。使用烯丙基三丁基锡烷与由 Ti(OiPr)4 和 (S)-(-)-1,1'-bi-2-naphthol 形成的催化剂组合。

  DOI：

  10.1021/ja9719945

文献信息

• Synthesis of (−)-Gloeosporone, a fungal autoinhibitor of spore germination using a π-allyltricarbonyliron lactone complex as a templating architecture for 1,7-diol construction
  作者：Steven V. Ley、Ed Cleator、Jürgen Harter、Christopher J. Hollowood

  DOI：10.1039/b308793j

  日期：——

  The synthesis of the germination self-inhibitor (−)-Gloeosporone is reported. The embedded 1,7-diol motif in the product is constructed by an ironcarbonyl tether controlled Mukaiyama aldol reaction. The key step in the synthesis is the reductive removal of the ligating iron species by treatment of an acetoxycomplex 6 with lithium naphthalenide.

  报告了萌芽自我抑制剂(â)-Gloeosporone的合成。产品中嵌入的 1,7 二醇基团是通过铁碳拴控制的 Mukaiyama 醛醇反应形成的。合成的关键步骤是用萘化锂处理乙酰氧基络合物 6，从而还原去除配位铁。
• Total Syntheses of (+)-Ricinelaidic Acid Lactone and of (−)-Gloeosporone Based on Transition-Metal-Catalyzed C−C Bond Formations
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1021/ja9719945

  日期：1997.10.1

  Total syntheses of the macrolides (R)-(+)-ricinelaidic acid lactone (6) and (−)-gloeosporone (7), a fungal germination self-inhibitor, are presented, which are distinctly shorter and more efficient than any of the previous approaches to these targets reported in the literature. Both of them benefit from the remarkable ease of macrocyclization of 1,ω-dienes by means of ring-closing olefin metathesis

  提出了大环内酯 (R)-(+)-蓖麻酸内酯 (6) 和 (-)-gloeosporone (7)（一种真菌萌发自我抑制剂）的全合成，它们明显比任何一种更短且更有效。以前在文献中报道过这些目标的方法。它们都受益于通过使用钌卡宾 1a 作为催化剂前体的闭环烯烃复分解 (RCM) 的 1,ω-二烯大环化的显着容易性。在催化量的 Ti(OiPr)4 和双三氟甲磺酸酰胺 18 存在下，通过二烷基锌试剂与醛的对映选择性加成和/或 Keck 等人开发的醛的立体选择性烯丙基化，很容易形成二烯底物。使用烯丙基三丁基锡烷与由 Ti(OiPr)4 和 (S)-(-)-1,1'-bi-2-naphthol 形成的催化剂组合。
• Cleator, Ed; Harter, Juergen; Ley, Steven V., Heterocycles, 2004, vol. 62, p. 619 - 633
  作者：Cleator, Ed、Harter, Juergen、Ley, Steven V.

  DOI：——

  日期：——