methyl 5,6-dimethyl-2-triphenylphosphoranylidene-5-heptenoate | 119139-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5,6-dimethyl-2-triphenylphosphoranylidene-5-heptenoate
• 英文别名: methyl 5,6-dimethyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hept-5-enoate
• CAS: 119139-47-8
• 化学式: C₂₈H₃₁O₂P
• 分子量: 430.527
• InChiKey: OIMYQQXFFDMPFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5,6-dimethyl-2-triphenylphosphoranylidene-5-heptenoate 在 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 titanium tetra-n-propoxide 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 vanadyl acetylacetonate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 柠檬酸 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 87.58h， 生成 (4aS,9aS)-9a-(3,4-dimethyl-3-pentenyl)-3,3-dimethyl-9-(p-toluenesulfonyl)-9-aza-2,4-dioxa-1,2,3,4,4a,10,9,9a-octahydroanthracene-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  维他霉素的合成研究。2.非天然（+）-virantmycin的全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  （+）-virantmycin（1）的对映选择性全合成是通过烯丙基醇27的Sharpless不对称环氧化，随后是由内环氧醇28衍生的exo环氧醇32的分子内环氧化物开口而实现的。（+）- 1的合成已确定天然产物（-）- 1的绝对构型在两个手性中心显示为2 R，3R。此外，还检查了维霉素类似物的抗病毒活性对流感病毒。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00608-4
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 生成 methyl 5,6-dimethyl-2-triphenylphosphoranylidene-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  维他霉素的合成研究。2.非天然（+）-virantmycin的全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  （+）-virantmycin（1）的对映选择性全合成是通过烯丙基醇27的Sharpless不对称环氧化，随后是由内环氧醇28衍生的exo环氧醇32的分子内环氧化物开口而实现的。（+）- 1的合成已确定天然产物（-）- 1的绝对构型在两个手性中心显示为2 R，3R。此外，还检查了维霉素类似物的抗病毒活性对流感病毒。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00608-4

文献信息

• Assignment of Absolute Configuration for Virantmycin and Synthesis of Its Antipode
  作者：Yoshiki Morimoto、Kaoko Oda、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto、Satoshi Omura

  DOI：10.1246/cl.1988.909

  日期：1988.6.5

  A total synthesis of antipodal virantmycin was accomplished starting from p-aminobenzoic acid. Absolute stereochemistry of the natural one was shown to be 2S, 3R.

  从对氨基苯甲酸开始完成对足毒霉素的全合成。天然的绝对立体化学显示为 2S、3R。
• Synthetic studies on virantmycin. 1. Total synthesis of (±)-virantmycin and determination of its relative stereochemistry
  作者：Yoshiki Morimoto、Fuyuhiko Matsuda、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00609-6

  日期：1996.8

  a ring inversion occurs in their piperidine ring system and determined the relative stereochemistry by capturing each half-chair conformer as cyclic carbamates 26 and 27, respectively. Utilizing this protocol total syntheses of (±)-1 and its diastereomer (±)-2 have been accomplished and the relative stereochemistry of virantmycin has been established as shown in 1.

  通过分子内的氮烯加成反应作为关键步骤，已经开发出了有效的，立体定向的途径来制备维他霉素的四氢喹啉环模型3和4。在4和3的NOE实验中，我们发现在其哌啶环系统中发生了环反转，并通过分别捕获每个半椅子构象异构体为环状氨基甲酸酯26和27来确定相对立体化学。利用该方案，已经完成了（±）-1及其非对映异构体（±）-2的全部合成，并且建立了维兰霉素的相对立体化学，如图1所示。
• MORIMOTO, YOSHIKI;ODA, KAOKO;SHIRAHAMA, HARUHISA;MATSUMOTO, TAKESHI;OMURA+, CHEM. LETT.,(1988) N 6, C. 909-912
  作者：MORIMOTO, YOSHIKI、ODA, KAOKO、SHIRAHAMA, HARUHISA、MATSUMOTO, TAKESHI、OMURA+

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic studies on virantmycin. 2. Total synthesis of unnatural (+)-virantmycin and determination of its absolute stereochemistry
  作者：Yoshiki Morimoto、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00608-4

  日期：1996.8

  enantioselective total synthesis of (+)-virantmycin (1) has been achieved by means of the Sharpless asymmetric epoxidation of allylic alcohol 27 followed by an intramolecular epoxide opening of the exo epoxy alcohol 32 which was derived from the endo epoxy alcohol 28. The synthesis of (+)-1 has established that the absolute configuration of the natural product (−)-1 is shown to be 2R, 3R at the two chiral

  （+）-virantmycin（1）的对映选择性全合成是通过烯丙基醇27的Sharpless不对称环氧化，随后是由内环氧醇28衍生的exo环氧醇32的分子内环氧化物开口而实现的。（+）- 1的合成已确定天然产物（-）- 1的绝对构型在两个手性中心显示为2 R，3R。此外，还检查了维霉素类似物的抗病毒活性对流感病毒。