2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one | 174578-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3-phenylcyclohex-3-enone；3-Cyclohexen-1-one, 2,2-dimethyl-3-phenyl-
• CAS: 174578-98-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: HKNSLZJDASGDMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-2,2-Dimethyl-3-phenylcyclohex-3-enone oxime 、 (E)-2,2-Dimethyl-3-phenylcyclohex-3-enone oxime
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和肟及肟衍生物中肟基的光化学1,3-迁移范围的研究

  摘要：

  虽然aza-di-π-甲烷重排是β，γ-不饱和亚胺和肟肟的正常光反应行为，但本研究获得的结果表明，β，γ-不饱和肟乙酸酯中的乙酰氧基亚氨基有1,3-迁移。仅当所有参数正确时才发生。当存在一个将两个π系统分开的季碳原子时，并且当中间环丁基1,4-双自由基中的一个自由基中心通过与苯环的结合而稳定时，就会发生重排。抑制自由转子效应也有助于促进反应。这些标准在化合物1a和7a中得到满足。反应扩展到β，γ-不饱和肟1b和7b，在此又发生肟基的1，3-迁移。

  DOI：

  10.1039/p19960000107
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 phosphorus pentoxide 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和肟及肟衍生物中肟基的光化学1,3-迁移范围的研究

  摘要：

  虽然aza-di-π-甲烷重排是β，γ-不饱和亚胺和肟肟的正常光反应行为，但本研究获得的结果表明，β，γ-不饱和肟乙酸酯中的乙酰氧基亚氨基有1,3-迁移。仅当所有参数正确时才发生。当存在一个将两个π系统分开的季碳原子时，并且当中间环丁基1,4-双自由基中的一个自由基中心通过与苯环的结合而稳定时，就会发生重排。抑制自由转子效应也有助于促进反应。这些标准在化合物1a和7a中得到满足。反应扩展到β，γ-不饱和肟1b和7b，在此又发生肟基的1，3-迁移。

  DOI：

  10.1039/p19960000107

文献信息

• W(CO)₅(L)-Catalyzed Endo-Selective Cyclization of Allenyl Silyl Enol Ethers:  An Efficient Method for the Cyclopentene Annulation onto α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Kooyeon Lee、Hyunseok Kim、Sunggak Kim、Phil Ho Lee、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol034365a

  日期：2003.5.1

  undergo W(CO)(5)(L)-catalyzed 5-endo cyclization to give the corresponding cyclopentene derivatives in good yield. Furthermore, this novel W(CO)(5)(L)-catalyzed cyclization of allenyl silyl enol ethers proceeds in a 6-endo manner when 5-siloxy-1,2,5-trienes are employed as a substrate. In these reactions, effective electrophilic activation of allenyl compounds for attack by silyl enol ethers is achieved

  [反应：参见正文]在叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和二甲基硫醚存在下，铟介导的α，β-不饱和酮的烯丙基化反应生成6-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯，并经历W（CO）（5） （L）-催化的5-内-环化以良好的产率得到相应的环戊烯衍生物。此外，当使用5-甲硅烷氧基1,2,5-三烯作为底物时，这种新型的W（CO）（5）（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的环化反应以6-内酯方式进行。在这些反应中，使用催化量的W（CO）（6）可实现对烯丙基化合物的有效亲电子活化，以使其被甲硅烷基烯醇醚侵蚀。
• W(CO)₅(L)-Catalyzed Formal Cope Rearrangement of Allenyl Silyl Enol Ethers
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol0473694

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] On treatment of 5-siloxyhexa-1,2,5-trienes with a catalytic amount of W(CO)(6) under photoirradiation, formal Cope rearrangement proceeded to give 2-siloxyhex-1-en-5-ynes in good yield. The electrophilic activation of the allenyl moiety by W(CO)(5) triggers the intramolecular attack of the silyl enol ether in a 6-endo manner to produce a cyclohexenyl tungsten species. Carbon-carbon

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。
• W(CO)5(L)-catalyzed 6-endo-selective cyclization and formal Cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.037

  日期：2007.1

  a catalytic amount of W(CO)6 under photoirradiation, two types of synthetically useful compounds, that is, 6-endo-cyclized products or formal Cope rearrangement products, are obtained selectively via the same intermediates simply by changing reaction conditions. In these reactions, electrophilic activation of the allene moiety is effectively achieved by coordination of W(CO)5, allowing intramolecular

  在治疗的5-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯与W（CO）催化量6下光照射，两种类型的合成有用的化合物，即，6-内-cyclized产品或正式Cope重排产品，是只需改变反应条件，就可以通过相同的中间体选择性地获得。在这些反应中，通过W（CO）5的配位可有效地实现丙二烯部分的亲电子活化，从而允许中性碳亲核体以6-内切的方式进行分子内攻击。