p-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside | 851895-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；p-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；p-tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；tolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• CAS: 851895-41-5
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: IOJWZNXLZMZRHJ-RUOAZZEASA-N

物化性质

• 沸点：
  698.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.56
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-picoloyl-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氢键介导的糖苷配基传递（HAD）：在溴存在下从普通糖基供体高度立体选择性合成1,2-顺式α-D-葡糖苷

  摘要：

  本文描述的是我们实验室最近引入的由吡啶甲酰基保护基辅助的H键介导的糖苷配基递送（HAD）方法的扩展。最初，人们注意到只有在高稀释度和低温下，仅在S-乙基糖基供体和三氟甲磺酸二甲基（甲硫基）ulf存在下，才能获得高α-立体选择性。将HAD反应的机理研究与溴促进的糖基化结合起来，可以设计出一种非常有效的方法，该方法可以对几乎所有常见的离去基团（S-苯基，S-甲苯基，S / O-亚氨酸酯）进行高度立体选择性的α-糖基化。在常规浓度和环境温度下。

  DOI：

  10.1002/chem.201406589
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以62%的产率得到p-methylphenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化的羟基反应性定量：糖基化反应的预测

  摘要：

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。

  DOI：

  10.1002/anie.202013909

文献信息

• Low-Concentration 1,2-<i>trans</i>β-Selective Glycosylation Strategy and Its Applications in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chin-Sheng Chao、Chen-Wei Li、Min-Chun Chen、Shih-Sheng Chang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.200901119

  日期：2009.10.19

  This study develops an operationally easy, efficient, and general 1,2‐trans β‐selective glycosylation reaction that proceeds in the absence of a C2 acyl function. This process employs chemically stable thioglycosyl donors and low substrate concentrations to achieve excellent β‐selectivities in glycosylation reactions. This method is widely applicable to a range of glycosyl substrates irrespective of

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。
• In situ formation of β-glycosyl imidinium triflate from participating thioglycosyl donors: elaboration to disarmed–armed iterative glycosylation
  作者：Yu Hsien Lin、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/c2cc35032g

  日期：——

  β-Glycosyl imidinium triflate is generated from participating thioglycoside donors for disarmed–armed iterative glycosylations and one-pot oligosaccharide synthesis.

  β-葡糖基亚胺三氟甲磺酸盐是从参与去甲基化-甲基化迭代糖基化反应的硫代糖供体中生成的，并用于一步法寡糖合成。
• Tuning Reactivity of Glycosyl Imidinium Intermediate for 2-Azido-2-deoxyglycosyl Donors in α-Glycosidic Bond Formation
  作者：Arun B. Ingle、Chin-Sheng Chao、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1021/ol402519c

  日期：2013.10.18

  The chemical properties of nucleophile additives were investigated in a modulated glycosylation context. N-Formylmorpholine (NFM) was found to be an effective modulator for glycosylation with less reactive 2-azido-2-deoxythioglucosyl and thiogalactosyl donors.

  亲核添加剂的化学性质在调制的糖基化环境下进行了研究。发现N-甲酰基吗啉（NFM）是具有较低反应性的2-叠氮基-2-脱氧硫代葡糖基和硫代半乳糖基供体的糖基化的有效调节剂。
• Solvent Participation in a One-Pot Glycosylation Strategy (SPOG)
  作者：Chin-Sheng Chao、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201000888

  日期：2011.4.18

  Solvent participation in a one‐pot glycosylation strategy (SPOG) was developed on the basis of the low concentration β‐selective glycosylation method. This strategy enables the production of a β‐glycosidic bond in a one‐pot oligosaccharide synthesis without or with minimal use of any C‐2 participating function.

  在低浓度β-选择性糖基化方法的基础上开发了溶剂参与一锅糖基化策略（SPOG）。这种策略可以在单罐低聚糖合成中产生β-糖苷键，而无需或仅使用任何C-2参与功能。
• Dimethylformamide: An Unusual Glycosylation Modulator
  作者：Shao-Ru Lu、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen、Chih-Yueh Liu、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/anie.201100076

  日期：2011.8.1

  A simple solution: When N,N‐dimethylformamide was used to direct the stereochemical course of glycosylation reactions, 1,2‐cis glycosylation products were formed with excellent selectivity. A straightforward highly α‐stereoselective glycosylation involving preactivation (see scheme) should find broad application and be especially useful for sequential glycosylation reactions to form oligosaccharides

  一个简单的解决方案：当使用N，N-二甲基甲酰胺指导糖基化反应的立体化学过程时，会形成1,2-顺式糖基化产物，选择性极好。涉及预激活的直接的高度α-立体选择性糖基化反应（请参见方案）应该得到广泛的应用，对于顺序糖基化反应形成寡糖特别有用。LG =离开小组。