tert-butyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate | 198135-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: 3-nitro-N-Boc indole；N-tert-butyloxycarbonyl-3-nitroindole；1-tert-butoxycarbonyl-3-nitroindole；N-Boc-3-nitroindole；tert-butyl 3-nitroindole-1-carboxylate
• CAS: 198135-71-6
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₄
• 分子量: 262.265
• InChiKey: URNTXGVJKFWNCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate 在 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三甲基氯硅烷 、 (R)-1-[2-(2'-diphenylphosphinophenyl)ferrocenyl]ethyldiphenylphosphine 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3S,3aR,8aS)-1-tosyl-3-vinyl-2,3,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-3a(1H)-amine
  参考文献：
  名称：

  3-硝基吲哚的非对映和对映选择性钯催化脱芳香[3 + 2]环加成

  摘要：

  在Pd催化下，使用可商购的Walphos作为配体，实现了3-硝基吲哚与乙烯基氮丙啶的非对映和对映选择性环加成反应，提供了高收率的吡咯并吲哚啉，具有高非对映和对映选择性。该反应可按比例放大至克级，并且反应产物容易转化为氨基吡咯并吲哚啉和其他吡咯并吲哚啉衍生物。

  DOI：

  10.1002/asia.201800133
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 3-nitro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称脱芳基[3 + 2]环加成反应立体合成四氢呋喃吲哚

  摘要：

  通过钯催化的硝基吲哚与环氧丁烯的不对称脱芳香性甲醛[3 + 2]正式加成环加成反应，立体合成了四氢呋喃吲哚。发现溶剂的极性在非对映选择性中起关键作用。在甲苯中，无论取代基的性质如何，均可获得良好至优异的收率（70–99％），非对映选择性（87 / 13-> 95/5 dr）和对映选择性（85 / 15–94 / 6 er）。硝基吲哚。在乙腈中，生产出不同非对映异构体的四氢呋喃吲哚，具有良好至极佳的收率（75–98％）和立体选择性（78 / 22–93 / 7 dr，93 / 7–99 / 1 er）。进行了机理研究以说明非对映性的起源。动力学实验表明，该反应的速率确定步骤在不同的溶剂中是不同的。ESI-MS实验还支持关键的钯络合物中间体的存在和反应的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201711873

文献信息

• Enantioselective Formal [4+2] Cycloadditions to 3-Nitroindoles by Trienamine Catalysis: Synthesis of Chiral Dihydrocarbazoles
  作者：Yang Li、Fernando Tur、Rune Pagh Nielsen、Hao Jiang、Frank Jensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201509693

  日期：2016.1.18

  enantioselective formal [4+2] cycloadditions of 3‐nitroindoles are presented. By using 3‐nitroindoles in combination with an organocatalyst, chiral dihydrocarbazole scaffolds are formed in moderate to good yields (up to 87 %) and enantioselectivities (up to 97 % ee). The reaction was extended to include enantioselective [4+2] cycloadditions of 3‐nitrobenzothiophene. The reaction proceeds through a [4+2] cycl

  提出了第一个3-硝基吲哚的对映选择性形式[4 + 2]环加成反应。通过将3-硝基吲哚与有机催化剂结合使用，可以形成中等至良好的收率（高达87％）和对映选择性（高达97％ee）的手性二氢咔唑支架。反应扩展到包括3-硝基苯并噻吩的对映选择性[4 + 2]环加成反应。反应在温和的反应条件下通过[4 + 2]环加成/消除级联进行。此外，提出了对映体富集的对映体的环加合物的非对映选择性还原。基于实验和计算研究，讨论了反应机理。
• Aromatic CC Bonds as Dipolarophiles: Facile Reactions of Uncomplexed Electron-Deficient Benzene Derivatives and Other Aromatic Rings with a Non-Stabilized Azomethine Ylide
  作者：Sunyoung Lee、Sonia Diab、Pierre Queval、Muriel Sebban、Isabelle Chataigner、Serge R. Piettre

  DOI：10.1002/chem.201201238

  日期：2013.5.27

  Non‐stabilized azomethine ylide 4 a reacts smoothly at room temperature with a variety of uncomplexed aromatic heterocycles and carbocycles on the condition that the ring contains at least one or two electron‐withdrawing substituents, respectively. Aromatic substrates, including pyridine and benzene derivatives, participate as 2 π components in [3+2] cycloaddition reactions and interact with one, two

  非稳定的甲亚胺叶立德4 a在环上分别含有至少一个或两个吸电子取代基的条件下，在室温下可与各种未络合的芳族杂环和碳环平滑反应。芳香族底物（包括吡啶和苯衍生物）作为2π组分参与[3 + 2]环加成反应，并根据其结构和取代方式与一，二或三当量的叶立德发生相互作用。因此，该方法提供了高度有用的多环结构，其以有用的产率包含一个至三个之间的吡咯烷基环。这些结果表明，环加成反应的位点选择性强烈取决于取代基的性质和位置。在大多数情况下，第二个1 3-偶极反应发生在与第一个吡咯烷基环相对的面上。DFT对模型化合物的计算表明，协同作用的机制具有较低的活化势垒。
• Unprecedented access to functionalized pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines from the domino reaction of isoquinolinium ylides and electrophilic benzannulated heterocycles
  作者：Sheba Ann Babu、Rajalekshmi A. R.、Nitha P. R.、Vishnu K. Omanakuttan、Rahul P.、Sunil Varughese、Jubi John

  DOI：10.1039/d1ob00005e

  日期：——

  We have come across an unexpected reaction between electrophilic indoles and isoquinolinium methylides for accessing functionalized pyrrolo[2,1-a]isoquinolines. The reaction was found in general to yield the products in good yields. We also observed the formation of S–S-bridged bis-pyrrolo[2,1-a]isoquinolines from the reaction of 3-nitro benzothiophene and isoquinolinium methylides.

  我们发现亲电吲哚和异喹啉鎓甲基化物之间发生意想不到的反应，以访问官能化的吡咯并[2,1- a ]异喹啉。通常发现该反应以良好的产率产生产物。我们还观察到3-硝基苯并噻吩与异喹啉鎓甲基化物的反应形成了S-S桥联的双吡咯并[2,1- a ]异喹啉。
• Phosphine-catalyzed dearomative [3+2] annulation of 3-nitroindoles and allenoates
  作者：Kui Liu、Gang Wang、Shao-Jie Cheng、Wen-Feng Jiang、Cheng He、Zhi-Shi Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.06.016

  日期：2019.7

  dearomative [3+2] annulation of 3-nitroindoles with allenoates has been successfully developed, providing a facile access to cyclopenta[b]indolines with good to excellent yields and high diastereoselectivities. This strategy features mild reaction conditions, high functional group tolerance, and scalability. Additionally, the 2-nitrobenzofuran and 2-nitrobenzothiophene were good dearomative [3+2] annulation

  已经成功开发了有效的膦催化的3-硝基吲哚与脲基甲酸酯的脱芳族环氧化物[3 + 2]环化反应，可轻松获得环戊二烯[ b ]吲哚，并具有良好或优异的收率和较高的非对映选择性。该策略具有温和的反应条件，较高的官能团耐受性和可扩展性。此外，2-硝基苯并呋喃和2-硝基苯并噻吩是良好的脱芳香性[3 + 2]环空伙伴。
• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral 4-Aryl α-Carbolines via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Rui Ma、Xiaoxue Wang、Qiaoyu Zhang、Lei Chen、Jian Gao、Jie Feng、Donghui Wei、Ding Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01221

  日期：2021.6.4

  functional theory calculations were also conducted to illuminate the key factors for controlling the origin of the enantioselectivity. This strategy not only provides an efficient pathway to access axially chiral α-carboline atropisomers but also offers a novel catalytic enantioselective mode for the construction of axially chiral heterobiaryls by using NHC-bound alkynyl acylazoliums.

  轴向手性 4-芳基 α-咔啉骨架的第一个催化不对称结构是通过N-杂环卡宾 (NHC) 催化的 4-硝基苯基 3-芳基丙炔酸酯与 2-磺酰氨基二氢吲哚的 atroposelective 形式 [3 + 3] 环化完成的。标题化合物的合成效用已通过各种后期结构修改得到证明。还进行了密度泛函理论计算，以阐明控制对映选择性起源的关键因素。该策略不仅提供了获得轴向手性 α-咔啉阻转异构体的有效途径，而且还提供了一种新型催化对映选择性模式，用于通过使用 NHC 结合的炔基酰基唑鎓构建轴向手性杂联芳基。