(S)-4-benzyloxy-3-iodo-N-(benzyloxycarbonyl)tyrosine tert-butyl ester | 302964-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-4-benzyloxy-3-iodo-N-(benzyloxycarbonyl)tyrosine tert-butyl ester
• 英文别名: (S)-O-benzyl-N-benzyloxycarbonyl-3-iodotyrosine tert-butyl ester；tert-butyl (2S)-3-(3-iodo-4-phenylmethoxyphenyl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 302964-51-8
• 化学式: C₂₈H₃₀INO₅
• 分子量: 587.454
• InChiKey: VSLXLRKGUOYPRA-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyloxy-3-iodo-N-(benzyloxycarbonyl)tyrosine tert-butyl ester 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 potassium metaperiodate 、 四丁基硫酸氢铵 、 三溴化磷 、 lithium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-4-benzyloxy-3-(7-bromo-2-oxo-1,2-dihydrobenzo[b]furan-3-yl)-N-(benzyloxycarbonyl)tyrosine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  对重氮酰胺A合成的研究。酪氨酸衍生的苯并呋喃酮的合成

  摘要：

  的苯并呋喃酮2，为对海洋天然产物diazonamide A的合成潜在中间体1，在8个步骤合成了从Ñ -保护的酪氨酸酯3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01118-7
• 作为产物：
  描述：

  L-酪氨酸叔丁酯 在 chloroamine-T 、 四丁基碘化铵 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (S)-4-benzyloxy-3-iodo-N-(benzyloxycarbonyl)tyrosine tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  重氮途径重氮酰胺A：酪氨酸衍生片段的研究。

  摘要：

  描述了海洋次级代谢产物重氮酰胺A酪氨酸衍生片段的各种方法。最初的努力集中在天然产物的最初提出的结构上，并且可行性研究确定了可以容易地制备4-芳基色胺模型。通过克莱森重排，O-甲基化和锂化-硼化，将保护的4-溴色胺与来自2-溴苯基烯丙基醚的硼酸进行Pd0催化偶联。将得到的联芳基精制为α-重氮-β-酮酸酯，其在吡啶酮（II）催化下与NZ-缬氨酰胺反应，在中间体酮酰胺环化脱水后得到所需的色胺-恶唑。由NZ-酪氨酸叔丁酯分八步制备重氮酰胺A原始结构的苯并呋喃环的潜在前体。碘化，O-保护和Stille偶联得到肉桂醇25，其经溴化物转化为烯丙基芳基醚27。随后的克莱森重排和烯烃的氧化裂解得到内酯29，转化为所需的苯并呋喃酮31。重氮酰胺A到2的结构导致了另一种酪氨酸衍生的模型苯并呋喃酮41的靶向，该模型是由NZ-酪氨酸甲酯36分四个步骤合成的，途径是涉及肉桂醚37的Claisen重排。分子内Heck反应作为苯并呋喃酮50的途径。

  DOI：

  10.1039/b510653b

文献信息

• Formal Total Synthesis of Diazonamide A by Indole Oxidative Rearrangement
  作者：Nadège David、Raffaele Pasceri、Russell R. A. Kitson、Alexandre Pradal、Christopher J. Moody

  DOI：10.1002/chem.201601605

  日期：2016.7.25

  A short formal total synthesis of the marine natural product diazonamide A is described. The route is based on indole oxidative rearrangement, and a number of options were investigated involving migration of tyrosine or oxazole fragments upon oxidation of open chain or macrocyclic precursors. The final route proceeds from 7‐bromoindole by sequential palladium‐catalysed couplings of an oxazole fragment

  描述了海洋天然产物重氮酰胺A的简短正式全合成。该路线基于吲哚氧化重排，并且研究了许多选择，其中涉及在开链或大环前体氧化时酪氨酸或恶唑片段的迁移。最终途径从7-溴吲哚开始，在C-2处依次进行钯催化的恶唑片段偶联，然后在C-3处进行酪氨酸片段偶联。有了关键的2,3-二取代吲哚，大环内酰胺的形成为3,3-二取代的羟吲哚的关键氧化重排奠定了基础。尽管同时形成了不需要的吲哚异构体，但在脱保护后，该合成成功地递送了关键的羟吲哚中间体，从而完成了重氮酰胺A的正式全合成。