dibenzyl (diazomethyl)phosphonate | 36958-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: dibenzyl (diazomethyl)phosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, (diazomethyl)-, bis(phenylmethyl) ester；[diazomethyl(phenylmethoxy)phosphoryl]oxymethylbenzene
• CAS: 36958-20-0
• 化学式: C₁₅H₁₅N₂O₃P
• 分子量: 302.269
• InChiKey: FRUWNTIIIQFINZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl (diazomethyl)phosphonate 、 tert-butyl 1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidenecarbamate 在 potassium carbonate 、 水杨酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以72%的产率得到tert-butyl 4-(bis(benzyloxy)phosphoryl)-1-methyl-2-oxo-1,2-dihydroquinolin-3-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  多功能的合成3-氨基-4-膦酰基-2-喹啉酮经由亚氨基靛红的区域选择性扩环

  摘要：

  AbstractMultifunctional 3‐amino‐4‐dialkylphosphono‐2‐quinolinones have been prepared by “one‐pot” nucleophilic addition and regioselective ring enlargement of imino isatins. The addition reaction between imino isatins and dialkyl (diazomethyl)phosphonate proceeds smoothly using potassium carbonate as a catalyst, and a subsequent regioselective ring expansion promotes by salicylic acid to afford the desired products in high yields.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400652
• 作为产物：
  描述：

  O-dibenzyl-aminomethylphosphonate 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 dibenzyl (diazomethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮甲基膦酸酯的 1,4-脱芳烃加成，银催化活性 N-杂芳烃的扩环

  摘要：

  含磷氮杂环由于其独特的结构特征和生物活性而成为重要的分子基序。在这项研究中，我们开发了一种银催化反应，通过多米诺型脱芳构化程序构建含磷氮杂庚因衍生物，然后进行扩环。此外，重氮甲基膦酸酯首次在活化的 N-杂芳烃的 1,4-脱芳烃加成反应中用作亲核试剂，提供环丙烷稠合的哌啶中间体，这些中间体很容易重组为相应的吖庚因衍生物。发现重氮甲基膦酸酯在开发的脱芳构化策略中的反应性优于其他重氮化合物，

  DOI：

  10.1055/a-2004-1279

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Cyclopropylphosphonation Reactions of <i>N,N</i>-Dialkyl Groups of Aniline Derivatives by Ru(II)-Pheox Complex
  作者：Chi Thi Loan Le、Seiya Ozaki、Soda Chanthamath、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01788

  日期：2018.8.3

  N-methylaniline and asymmetric cyclopropylphosphonation reactions of N,N-diethylaniline derivatives with diazomethylphosphonates are reported. Optically active cyclopropylphosphonate derivatives were directly synthesized from diazomethylphosphonates and N,N-diethylaniline derivatives catalyzed by a Ru(II)-Pheox complex in one step in good yields and high diastereoselectivities (up to trans/cis = > 99:1<)

  报道了涉及N-甲基苯胺的膦酰基甲基化和N，N-二乙基苯胺衍生物与重氮甲基膦酸酯的不对称环丙基膦酸酯化反应的新型催化。光学活性的环丙基膦酸酯衍生物是直接由重氮甲基膦酸酯和N，N-二乙基苯胺衍生物经Ru（II）-Pheox络合物一步一步合成的，具有高收率和高非对映选择性（高达反式/顺式=> 99：1 <）和对映选择性（最高99％ee）。膦酰基甲基化和环丙基膦酰基化的D-标记机理研究表明，在反应过程中生成了烯胺或亚胺中间体。
• Highly Efficient Asymmetric Mannich Reaction of Dialkyl α-Diazomethylphosphonates with <i>N</i>-Carbamoyl Imines Catalyzed by Chiral Brønsted Acids
  作者：Hui Zhang、Xiaojing Wen、Lihua Gan、Yungui Peng

  DOI：10.1021/ol300664d

  日期：2012.4.20

  An efficient method involving the first use of chiral phosphoric acids as catalysts in the asymmetric Mannich reaction of dialkyl diazomethylphosphonates and N-carbamoyl imines is developed. With only 0.1 mol % catalyst 1f, the reaction proceeded smoothly and produced the corresponding β-amino-α-diazophosphonate with up to 97% yield and >99% ee.

  开发了一种有效的方法，该方法涉及在二烷基重氮甲基膦酸酯和N-氨基甲酰基亚胺的不对称曼尼希反应中首先使用手性磷酸作为催化剂。仅使用0.1 mol％的催化剂1f，反应平稳进行，并以高达97％的收率和> 99％ee的产率生产相应的β-氨基-α-重氮膦酸酯。