膦酸,甲基-,二(苯基甲基)酯 | 19236-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 膦酸,甲基-,二(苯基甲基)酯
• 英文名称: dibenzyl methylphosphonate
• 英文别名: dibenzyl methanephosphonate；Phosphonic acid, methyl-, bis(phenylmethyl) ester；[methyl(phenylmethoxy)phosphoryl]oxymethylbenzene
• CAS: 19236-58-9
• 化学式: C₁₅H₁₇O₃P
• 分子量: 276.272
• InChiKey: BPYBCKBGKAIOBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦酸,甲基-,二(苯基甲基)酯 在 吡啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 三甲胺盐酸盐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dibenzyl (1R,2S)-2-[N-(benzyloxy),N-(formyl)aminomethyl]cyclopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷霉素的环丙基类似物作为有效的恶性疟原虫生长抑制剂的合成及生物学评价。

  摘要：

  合成了一系列具有受限的构象迁移性的磷霉素类似物，并被评估为1-脱氧-D-木酮糖5-磷酸（DOXP）还原异构酶的抑制剂和恶性疟原虫的生长抑制剂。对映体纯的反式-环丙基N-乙酰基类似物3b对肺部恶性疟原虫的生长具有抑制作用，与​​磷霉素对大肠杆菌DOXP还原异构酶的抑制作用相当，并被证明具有相同的活性。相反，α-苯基顺式环丙基类似物4实际上没有抑制该酶。

  DOI：

  10.1021/jm051177c
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苄酯 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 膦酸,甲基-,二(苯基甲基)酯
  参考文献：
  名称：

  天冬氨酸转氨酶的双底物，过渡态类似物和竞争性抑制剂的设计，合成和活性。

  摘要：

  天冬氨酸转氨酶起始了从头开始的生物合成途径，以产生嘧啶核苷酸，核酸的前体。该途径在迅速生长的细胞和组织中特别活跃。因此，已经将该酶作为抗增殖药的潜在靶标进行了测试。在目前的工作中，基于其结构和力学性能，合成了一系列底物类似物，包括潜在的自杀性假底物，并使用大肠杆菌天冬氨酸转氨酶作为模型测试了其假定的抑制作用。这些化合物中的两种似乎是该酶的非常有效的抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2004.01.006

文献信息

• DBU-promoted alkylation of alkyl phosphinates and H-phosphonates
  作者：Laurent Gavara、Christelle Petit、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.019

  日期：2012.9

  phosphinates and some H-phosphonate diesters is promoted by the base DBU. Only more reactive alkyl halides react in preparatively useful yields. However, the method provides easy access to important H-phosphinate building blocks, without the need for a protecting group strategy or metal catalysts. The reaction is conveniently conducted at, or below, room temperature. The preparation of methyl-H-phosphinate

  DBU碱促进烷基次膦酸酯和一些H-膦酸酯二酯的烷基化。只有更多的反应性烷基卤化物以制备有用的产率反应。但是，该方法无需重要的保护基策略或金属催化剂即可轻松获得重要的H-次膦酸酯结构单元。该反应方便地在室温或低于室温下进行。甲基的制备ħ -phosphinate酯是特别令人感兴趣的，因为它避免了以往更普遍使用methyldichlorophosphine MePCl的2。
• Hydrolyse Basique de phosphonates I. Étude qualitative
  作者：Henri Christol、Michel̀e Levy、Claude Marty

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88699-4

  日期：1968.6

  The hydrolysis of phosphonates by alkali in aqueous dioxane has been studied. The symmetrical phosphonates are hydrolysed with loss of one ester group to form a monoacid. With the mixed phosphonates the better leaving group is replaced.

  已经研究了在二恶烷水溶液中碱将膦酸酯水解的方法。对称的膦酸酯水解而失去一个酯基，形成一元酸。用混合的膦酸酯，更好的离去基团被取代。
• [EN] PROSTATE SPECIFIC MEMBRANE ANTIGEN INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS D'ANTIGÈNES MEMBRANAIRES SPÉCIFIQUES DE LA PROSTATE
  申请人：BAYER SCHERING PHARMA AG

  公开号：WO2011073286A1

  公开（公告）日：2011-06-23

  This invention relates to novel compounds suitable for labelling by 18F and the corresponding 18F labelled compounds themselves, 19F-fluorinated analogues thereof and their use as reference standards, methods of preparing such compounds, compositions comprising such compounds, kits comprising such compounds or compositions and uses of such compounds, compositions or kits for diagnostic imaging by positron emission tomography (PET).

  这项发明涉及适合用18F标记的新化合物，以及相应的18F标记化合物本身，其19F-氟化类似物及其作为参考标准的用途，制备这种化合物的方法，包含这种化合物的组合物，包含这种化合物或组合物的试剂盒以及用于正电子发射断层扫描（PET）的这种化合物、组合物或试剂盒的用途。
• A Convenient Synthesis of Dibenzyl α,α-Difluoromethyl-β-ketophosphonates
  作者：Sylvain Ladame、Michèle Willson、Jacques Périé

  DOI：10.1002/1099-0690(200208)2002:15<2640::aid-ejoc2640>3.0.co;2-9

  日期：2002.8

  The first synthesis of dibenzyl α,α-difluoro-β-ketophosphonates has been accomplished by an original fluorination reaction, namely addition of the F+ ion to the enolate form of the corresponding dibenzyl β-ketophosphonate. After an easy cleavage of the benzyloxy protecting groups on the phosphorus atom, α-fluoro-β-ketophosphonic acids were subsequently obtained as stable carboxyphosphate mimics. This

  α,α-二氟-β-酮膦酸二苄酯的首次合成是通过原始氟化反应完成的，即将 F+ 离子加成到相应的 β-酮膦酸二苄酯的烯醇化物形式中。在磷原子上的苄氧基保护基团容易裂解后，随后获得 α-氟-β-酮膦酸作为稳定的羧基磷酸酯模拟物。这种方法能够将 α,α-二氟-β-酮膦酸酯部分引入多官能化分子中，从而使之前描述的二乙基膦酸酯路线不再适用。此外，对它们在中性和碱性条件下的稳定性的研究表明，酮-烯醇平衡在这些分子的分解途径中的重要性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Synthesis of Sphingosine-1-phosphonate and Homosphingosine-1-phosphonate
  作者：Andrej Tarnowski、Oliver Retz、Thomas Bär、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200400671

  日期：2005.3

  regioselective 1-O-tosylation of 1,2,3-(trihydroxy)octadec-4-ene. Transformation into a 1,2-epoxide, then combination of C1-chain extension and introduction of a phosphonate group with methylphosphonate as reagent, and finally azide introduction, led after functional group liberation to the target molecule. As shown, also truncated derivatives are readily accessible by this route. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  在 homosphingosine-1-phosphonate 的第一种方法中，D-呋喃葡萄糖在 C-5 处被选择性脱氧。C-1 和 C-2 之间的键断裂提供了 5-脱氧-D-苏-戊糖中间体。(E)-与 C14 链的选择性 Wittig 反应产生 C19 中间体，它很容易转化为高鞘氨醇。包含 C19 中间体的 3-氨基和 4-羟基的环状氨基甲酸酯的形成允许在 C-1 处区域选择性地引入膦酸酯基团，从而在脱保护后提供目标分子。在第二条较短的路线中，C18-鞘氨醇被转化为含有 C18 链的 2-氨基和 3-羟基的环状氨基甲酸酯。通过引入氰化物通过羟甲基进行的 C1-链延伸产生与第一条路线中获得的相同的 C19 环状氨基甲酸酯。相似地，C18 环状氨基甲酸酯通向另一个目标分子，即 1-膦酸鞘氨醇。获得 homosphingosine-1-phosphonate 的第三条也是最短的路线可能基于 1