1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one | 53724-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-Cyclohexyl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one
• CAS: 53724-05-3
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: BWNQFQFYGSHBPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 7-cyclohexyl-7-(hydroxyisopropyl)-8,11-dithiapentadec-5-yne
  参考文献：
  名称：

  Iron-Promoted Elimination of β-Thioalkoxy Alcohols. Olefination by Coupling of a Carbonyl Group with a Dithioacetal

  摘要：

  Treatment of propargylic dithiolanes with (BuLi)-Bu-n followed by a carbonyl electrophile yields the corresponding propargylic dithioacetals. Upon treatment with 1 equiv of Fe(acac)(3) and excess MeMgI, elimination of SR and OH moieties from 8 affords the corresponding olefins in satisfactory yield. Benzylic dithioacetals behave similarly. The reaction can be considered an alternative of McMurry coupling of two different carbonyl equivalents.

  DOI：

  10.1021/ol701579f
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过供氢键配体实现钯-氧烯丙基的对映选择性逆电子需求 (3 + 2) 环加成

  摘要：

  氧烯丙基阳离子和烯烃之间的环加成反应是构建环系的重要转化。尽管氧烯丙基阳离子的 (4 + 3) 环加成反应很发达，但 (3 + 2) 环加成反应仍然很少，并且尚未开发出不对称版本。此外，由于氧烯丙基阳离子具有高度亲电性，因此只有富电子烯烃才能用作环加成伙伴。我们在此报告了一种钯-氧烯丙基物种与缺电子硝基烯烃之间的对映选择性 (3 + 2) 环加成反应的方法。这种转变是通过合理设计的氢键供体配体（FeUrPhos）实现的，并通过逆电子需求途径进行。使用这种方法，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11504

文献信息

• A C–H Insertion Approach to Functionalized Cyclopentenones
  作者：Youliang Wang、Maxence Zarca、Liu-Zhu Gong、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.6b04297

  日期：2016.6.22

  Cyclopentenones are synthetically versatile structures, and their straightforward construction from alkynone substrates by employing synthetically streamlining C-H insertion is conceptually appealing and of high synthetic potential. But, its implementation is very limited. Herein we report a Au-catalyzed version, which affords 2-bromocyclopent-2-en-1-ones with a broad scope and synthetically desirable

  环戊烯酮是合成通用的结构，它们通过合成流线型 CH 插入从炔酮底物直接构建在概念上具有吸引力且具有高合成潜力。但是，它的实施非常有限。在此我们报告了一种 Au 催化的版本，它提供了具有广泛范围和合成所需的非对映选择性的 2-bromocyclopent-2-en-1-ones。所提出的能够插入未活化 CH 键的关键中间体是一种完全功能化的金亚乙烯基，它是通过一种新的分子间策略产生的。这种可能的金亚乙烯基的灵活获取为探索其多功能反应性提供了各种机会。
• Kinetically Controllable Pd-Catalyzed Decarboxylation Enabled [5 + 2] and [3 + 2] Cycloaddition toward Carbocycles Featuring Quaternary Carbons
  作者：Biwei Yan、Linhong Zuo、Xiaowei Chang、Teng Liu、Manying Cui、Yang Liu、Haiyu Sun、Weipeng Chen、Wusheng Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03856

  日期：2021.1.15

  has been developed toward a range of carbocycles. The key success is based on the use of a batch of newly designed cyclic carbonates as substrates that can provide carbon–carbon zwitterion intermediate under palladium catalysis. The kinetics of the reactions are controllable toward either strained seven- or thermodynamically more favored five-membered carbocycles. The release of this chemistry will

  已经针对一系列碳环开发了脱羧方案。关键的成功是基于使用一批新设计的环状碳酸酯作为底物，可以在钯催化下提供碳-碳两性离子中间体。反应的动力学是可控制的，可以控制应变为七个或热力学更有利的五元碳环。这种化学物质的释放将揭示复杂而有价值的环状结构的合成。
• A Convenient Synthesis of Propargylic Dithioacetals
  作者：Tien-Yau Luh、Li-Fu Huang、Chin-Fa Lee、Jui-Chang Tseng

  DOI：10.1055/s-2006-948169

  日期：2006.11

  alkynyl ketones with 1,2-ethanedithiol in the presence of BF 3 -OEt 2 in methanol afforded the corresponding dithioacetal. Removal of the silyl group under basic conditions followed by palladium-catalyzed coupling reactions with aryl iodides yielded the corresponding propargylic dithioacetals in excellent yield.

  在BF 3 -OEt 2 存在下，在甲醇中用1,2-乙二硫醇处理三甲基甲硅烷基取代的炔基酮，得到相应的二硫代缩醛。在碱性条件下去除甲硅烷基，然后与芳基碘化物进行钯催化的偶联反应，以优异的产率得到相应的炔丙基二硫代缩醛。
• Mild propargylic oxidation using a diacetoxyiodobenzene/tert-butyl hydroperoxide protocol
  作者：Yi Zhao、Angela Wan Ting Ng、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.032

  日期：2014.7

  A mild propargylic oxidation of alkynes is reported using a diacetoxyiodobenzene/tert-butyl hydroperoxide (DIB/TBHP) protocol. The reactions proceed smoothly at 0 °C and a number of α,β-unsaturated alkynoic ketones are obtained.

  据报道，使用二乙酰氧基碘苯/氢过氧化叔丁基（DIB / TBHP）方案可进行炔烃的轻度炔丙基氧化。反应在0°C下平稳进行，获得了许多α，β-不饱和炔烃酮。
• Expanded Radialenes: Modular Synthesis and Characterization of Cross-Conjugated Enyne Macrocycles
  作者：Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1940::aid-anie1940>3.0.co;2-8

  日期：1999.7.12

  Stepwise palladium-catalyzed cross-coupling between terminal alkynes and vinyl triflates afforded the first cross-conjugated enyne macrocycles constructed of 3-alkylidene-1-propynyl [-C≡C-C(=CR2)-] building blocks, namely, the expanded radialene 1 and the hybrid radialene 2.

  末端炔烃和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的逐步钯催化交叉偶联提供了第一个由 3-亚烷基-1-丙炔基 [-C≡CC(=CR2)-] 结构单元构成的交叉共轭烯炔大环，即扩展的芴烯 1和杂化苎烯2。