5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[2-(N,N-dimethylamino)ethoxy]calix[6]arene | 379733-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[2-(N,N-dimethylamino)ethoxy]calix[6]arene
• 英文别名: 2-[[5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-39,41-bis[2-(dimethylamino)ethoxy]-38,40,42-trimethoxy-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxy]-N,N-dimethylethanamine
• CAS: 379733-78-5
• 化学式: C₈₁H₁₁₇N₃O₆
• 分子量: 1228.84
• InChiKey: IEUPOYJHUIGYMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  1051.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.5
• 重原子数：
  90
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[2-(N,N-dimethylamino)ethoxy]calix[6]arene 在 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到5,17,29-trinitro-11,23,35-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tris[2-(N,N-dimethylamino)ethoxy]calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  由O取代基监测的杯芳烃的前所未有的选择性ipso硝化反应。

  摘要：

  已经研究了在小边缘上存在交替的O-甲基和O-2-亚甲基-N-甲基-咪唑基的tBu-calix [6]芳烃的亲电ipso反应。1在硫酸中进行过磺化反应，但它与硝酸选择性反应生成三硝基衍生物。ipso硝化在杯芳烃苯甲醚单元上区域选择性地发生。已经用各种tBu-杯芳烃（2-11）研究了反应，所述tBu-杯芳烃具有交替的苯甲醚和苯酚醚单元。该过程的区域选择性似乎与O-取代基上质子化位点的存在有关。提出了位于苯氧基部分的γ或ε位置的相应的质子化杂原子（对于胺，N；对于酰胺和羧酸，O），通过分子内氢键消除电子密度，使相应的芳环失活。O-取代基在小边缘上的高度控制甚至允许部分叔丁基丁基化杯芳烃1（H3）的选择性异丙基硝化。因此，这些发现为大边缘的各种不对称取代的杯芳烃开辟了新途径。

  DOI：

  10.1021/jo034557j
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-trimethoxy-p-tert-butylcalix[6]arene 、 2-氯-N,N-二甲基乙胺 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[2-(N,N-dimethylamino)ethoxy]calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  杯[6]芳烃基N3-供体-具有可调电子和空间特性的多功能超分子系统-在仿生环境中形成四面体双阳离子锌配合物的研究

  摘要：

  从 tBu-杯[6]芳烃合成了含有叔胺、吡唑或苯并咪唑基团的新型三齿 N-配体。与之前描述的基于吡啶和咪唑的配体一起，它们形成了一大类具有不同电子和空间特性的仿生配体 (X6Me3N3)。研究了它们在乙腈中稳定四面体锌双阳离子中心的能力。叔胺碱性太强和空间位阻，导致 Zn(OH)2 沉淀。在一种情况下，所得质​​子化配体通过 X 射线分析进行结构表征。具有吡唑、苯并咪唑和咪唑供体的配体在乙腈中的化学计量条件下均形成稳定的锌配合物。1H NMR 光谱研究和 X 射线晶体学表明，金属离子与三个氮臂配位，MeCN 作为第四个配体包含在杯芳烃锥形袋中。这些配合物提供了稳定的双阳离子四面体 Zn 物质的新的但罕见的例子。另一方面，由三个吡啶基团官能化的杯芳烃似乎不是一个好的配体，这与其在稳定铜 (I) 方面的卓越能力形成鲜明对比。最后，这些漏斗复合物由于其螺旋形状而具有手性。在溶液中，两种对映异构体处于平衡状态。然而，空间位阻的

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2597::aid-ejic2597>3.0.co;2-9

文献信息

• Calix[6]arene-BasedN3-Donors − A Versatile Supramolecular System with Tunable Electronic and Steric Properties − Study on the Formation of Tetrahedral Dicationic Zinc Complexes in a Biomimetic Environment
  作者：Olivier Sénèque、Yannick Rondelez、Loïc Le Clainche、Claude Inisan、Marie-Noëlle Rager、Michel Giorgi、Olivia Reinaud

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2597::aid-ejic2597>3.0.co;2-9

  日期：2001.9

  Novel tridentate N-ligands containing tertiary amines, pyrazoles, or benzimidazole groups were synthesized from tBu-calix[6]arene. Together with the previously described pyridine and imidazole-based ligands, they form a large family of biomimetic ligands (X6Me3N3) with different electronic and steric properties. Their capacity at stabilizing a tetrahedral Zn dicationic center in acetonitrile was investigated

  从 tBu-杯[6]芳烃合成了含有叔胺、吡唑或苯并咪唑基团的新型三齿 N-配体。与之前描述的基于吡啶和咪唑的配体一起，它们形成了一大类具有不同电子和空间特性的仿生配体 (X6Me3N3)。研究了它们在乙腈中稳定四面体锌双阳离子中心的能力。叔胺碱性太强和空间位阻，导致 Zn(OH)2 沉淀。在一种情况下，所得质​​子化配体通过 X 射线分析进行结构表征。具有吡唑、苯并咪唑和咪唑供体的配体在乙腈中的化学计量条件下均形成稳定的锌配合物。1H NMR 光谱研究和 X 射线晶体学表明，金属离子与三个氮臂配位，MeCN 作为第四个配体包含在杯芳烃锥形袋中。这些配合物提供了稳定的双阳离子四面体 Zn 物质的新的但罕见的例子。另一方面，由三个吡啶基团官能化的杯芳烃似乎不是一个好的配体，这与其在稳定铜 (I) 方面的卓越能力形成鲜明对比。最后，这些漏斗复合物由于其螺旋形状而具有手性。在溶液中，两种对映异构体处于平衡状态。然而，空间位阻的
• Unprecedented Selective <i>ipso</i>-Nitration of Calixarenes Monitored by the <i>O</i>-Substituents
  作者：Sophie Redon、Yun Li、Olivia Reinaud

  DOI：10.1021/jo034557j

  日期：2003.9.1

  carboxylic acid), situated in the gamma or epsilon position of the phenoxy moieties, deactivates the corresponding aromatic ring by removing electron density through intramolecular hydrogen bonding. The high control operated by the O-substituents at the small rim even allowed the selective ipso-nitration of partially detertiobutylated calixarene 1(H3). Hence, these findings open new routes to a wide range of

  已经研究了在小边缘上存在交替的O-甲基和O-2-亚甲基-N-甲基-咪唑基的tBu-calix [6]芳烃的亲电ipso反应。1在硫酸中进行过磺化反应，但它与硝酸选择性反应生成三硝基衍生物。ipso硝化在杯芳烃苯甲醚单元上区域选择性地发生。已经用各种tBu-杯芳烃（2-11）研究了反应，所述tBu-杯芳烃具有交替的苯甲醚和苯酚醚单元。该过程的区域选择性似乎与O-取代基上质子化位点的存在有关。提出了位于苯氧基部分的γ或ε位置的相应的质子化杂原子（对于胺，N；对于酰胺和羧酸，O），通过分子内氢键消除电子密度，使相应的芳环失活。O-取代基在小边缘上的高度控制甚至允许部分叔丁基丁基化杯芳烃1（H3）的选择性异丙基硝化。因此，这些发现为大边缘的各种不对称取代的杯芳烃开辟了新途径。