2-bromo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone | 57197-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,5-Cyclohexadien-1-one, 2-bromo-4,4-dimethoxy-；2-bromo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 57197-16-7
• 化学式: C₈H₉BrO₃
• 分子量: 233.062
• InChiKey: DFENPORRRREUCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (−)-8-Demethoxyrunanine 和 (−)-Cepharatines A、C 和 D 的简短对映选择性全合成

  摘要：

  全部一起！统一的合成策略首次实现了天然产物 8-demethoxyrunanine 和 cepharatines A、C 和 D 的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201104487
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 碘苯二乙酸 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 2-bromo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  (−)-10-Hydroxyacutuminine 的对映选择性合成

  摘要：

  报道了 (-)-10-羟基尖刺碱的合成。该策略的特点是通过分子内光化学 [2+2] 环加成来构建螺旋烷核心，然后通过逆醛醇/Dieckmann 序列形成必需的螺环环戊烯酮。

  DOI：

  10.1002/anie.202117480

文献信息

• Lewis Acid-Mediated Site-Selective Synthesis of Oxygenated Biaryls from Methoxyphenols and Electron-Rich Arenes
  作者：Shivangi Sharma、Santosh Kumar Reddy Parumala、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00684

  日期：2017.9.15

  A rapid, efficient, and metal-free Lewis acid-mediated methodology has been developed for the site-selective synthesis of unsymmetrical oxygenated biaryls. This simple and efficient methodology furnished highly oxygenated and functionalized unsymmetrical biaryls in good to excellent yields by the direct oxidative coupling of electron-rich arenes to the α-position of carbonyl functionality of in situ

  已经开发出一种快速，有效且无金属的路易斯酸介导的方法，用于不对称氧化联芳基的位点选择性合成。这种简单有效的方法通过将富电子芳烃直接氧化偶联到原位生成的掩蔽苯醌的羰基官能团的α位上，从而使高氧和官能化的不对称联芳基具有良好的收率。
• Tin Tetrachloride-Catalyzed Regiospecific Allylic Substitution of Quinone Monoketals: An Easy Entry to Benzofurans and Coumestans
  作者：Yingjie Liu、Jingxin Liu、Mang Wang、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200344

  日期：2012.10.8

  A highly regioselective allylic substitution of quinone monoketals with α-oxoketene dithioacetals is achieved under the catalysis of only tin tetrachloride (1 mol%). The advantages of the reaction, including its simplicity, rapidity, low catalyst loading of inexpensive tin tetrachloride, mild conditions and; in particular, the regiospecificity, is proposed to be due to a pseudo-intramolecular process

  在仅四氯化锡（1摩尔％）的催化下，α-氧杂环丁烯二硫缩醛可对区域性单酮缩酮进行高度区域选择性的烯丙基取代。该反应的优点包括其简单，快速，廉价的廉价四氯化锡催化剂负载量，温和的条件，以及；特别地，区域特异性被认为是由于拟分子内过程引起的。这种新的合成方法为苯并呋喃提供了一种简便的[3 + 2]环加成路线，并通过合成香豆素而得到了强调。
• Ph₃P-mediated highly selective C(α)–P coupling of quinone monoacetals with R₂P(O)H: convenient and practical synthesis of <i>ortho</i>-phosphinyl phenols
  作者：Ruwei Shen、Ming Zhang、Jing Xiao、Chao Dong、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c8gc02918k

  日期：——

  A highly selective Ph3P-mediated C(α)–P coupling reaction of quinone monoacetals with secondary phosphine oxides is developed to provide an effective method for the synthesis of a wide array of ortho-phosphinylphenols in good to excellent yields. This protocol can be adopted for scale-up synthesis directly from cheap and abundant phenols, and the products can be easily obtained in high yields by simple

  已开发出一种高选择性的Ph 3 P介导的醌单缩醛与仲氧化膦的C（α）-P偶联反应，为合成多种正膦基苯酚提供了一种有效的方法，收率好至极好。该方案可直接用于由廉价和丰富的苯酚进行大规模合成，并且无需使用有机萃取或色谱法即可通过简单的过滤轻松轻松地以高收率获得产物。
• Lewis Acid Catalyzed [3+2] Coupling of Quinone Monoacetals or Quinone Imine Ketals with Vinylcarbamates
  作者：Xiao-Mei Zhang、Li-Hua Liao、Min-Min Zhang、Yi-Jun Liao、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1055/s-0034-1380723

  日期：——

  A mild and concise [3+2] coupling of quinone monoacetals or quinone imine ketals with vinylcarbamates promoted by Lewis acid was realized. Various 2-carbamate-2,3-dihydrobenzofurans and 2-carbamate-indolines have been prepared in moderate to good yields.

  实现了由路易斯酸促进的醌单缩醛或醌亚胺缩酮与乙烯基氨基甲酸酯的温和而简洁的 [3+2] 偶联。各种 2-氨基甲酸酯-2,3-二氢苯并呋喃和 2-氨基甲酸酯-二氢吲哚已以中等至良好的产率制备。
• Experiments on the total synthesis of Lysolipin I. Part II.Michael addition of 1,3-cyclohexanedione to quinone acetals
  作者：Rudolf O. Duthaler、Urs H.-U. Wegmann

  DOI：10.1002/hlca.19840670713

  日期：1984.11.7

  Base-catalyzed reaction of 1,3-cyclohexanedione (3) with the quinone monoacetals 4 and 7 leads to the polycyclic products 5 and 8, respectively, and in the case of 4 to variable amounts of dibenzofuranone 6. The 2-arylcyclohexanedione 9, on the other hand, is isolated from the reaction of 3 and bisacetal 11 catalyzed by ZnCl2 (Scheme 2). Treatment of the adduct 8 with (CH3O)2SO2/K2CO3 results in cleavage

  1,3-环己二酮（3）与醌单缩醛4和7的碱催化反应分别产生多环产物5和8，在4的情况下产生可变量的二苯并呋喃酮6。另一方面，从由ZnCl 2催化的3与双缩醛11的反应中分离出2-芳基环己二酮9（方案2）。用（CH 3 O）2 SO 2 / K 2 CO 3处理加合物8结果通过逆迈克尔反应裂解杂环，得到可靠的烯酮23，该烯酮通过选择性氢化进一步转化为24。8-乙酰氧基二苯并呋喃酮22可通过酸处理和乙酰化从方案8获得（方案4）。甲硅烷基醚27和35与醌单缩醛的反应非常复杂（方案6）。所需的芳基环己酮衍生物28和36以非常低的产率形成。在某些条件下（高温或强路易斯酸作为催化剂），单电子转移或加到烯缩醛而不是醌单缩醛的烯酮功能上变得占主导地位。结合该研究，已经制备并表征了敏感的2-甲氧基对对苯醌单缩醛15（方案3）和29（方案6）。