2-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: Gaziowoncoqvfp-uhfffaoysa-；2-(4-methoxyphenyl)oxane
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: GAZIOWONCOQVFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran 在 亚碘酰苯 、 C₇₀H₅₀MnN₂O₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  位点和对映体分化的 C(sp3)-H 氧化能够不对称地获得结构和立体化学上多样化的饱和环醚

  摘要：

  已经描述了饱和环醚中 C(sp3)-H 键的锰催化位点和对映分化氧化。这种温和实用的方法适用于一系列四氢呋喃、四氢吡喃和中等大小的具有多个立构中心和不同取代基模式的环醚，具有非常有效的位点和对映体区分。进一步证明了在复杂生物活性分子中的后期应用。通过结合实验和计算的机理研究阐明了立体选择性的反应机制和起源。使用醚底物作为限制试剂的能力，以及广泛的底物范围和高水平的手性识别，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09636
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-甲氧基苯基)-5-氧代戊酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 五氟苯硼酸 、 草酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸催化苯甲醇脱水生成C-O键。

  摘要：

  五氟苯基硼酸和草酸的组合催化苄醇与第二种醇的脱水取代，形成新的C-O键。该方法已应用于苯甲醇的分子间取代以形成对称醚，二醇的分子内环化以形成芳基取代的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物，以及两种不同醇之间的分子间交叉醚化反应。机械控制实验已经确定了在芳基硼酸和草酸之间形成的潜在催化中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201806057

文献信息

• Controlling factors determining the regiochemistry of intramolecular alkoxymercuration
  作者：Yasuhisa Senda、Hiroko Kanto、Hiroki Itoh

  DOI：10.1039/a608003k

  日期：——

  The intramolecular alkoxymercuration of (E)-5-arylpent-4-en-1-ols indicated that the regioselectivity is closely related to the Hammett constants of the para-substituents on the benzene ring. Large solvent effects on the regioselectivity were also observed. These results were compared with those of the methoxymercuration of β-methylstyrene analogues. The regioselectivity is discussed in terms of steric effects as well as the electronic effects which are suggested by the MO calculation for the mercurinium ion intermediates.

  分子内烷氧汞化反应(E)-5-芳基-4-戊烯-1-醇表明，反应的区域选择性与苯环上对位取代基的Hammett常数密切相关。同时，我们也观察到溶剂对区域选择性产生了较大的影响。这些结果与β-甲基苯乙烯类似物的甲氧基汞化反应进行了比较。区域选择性不仅讨论了空间效应，还涉及了根据汞鎓离子中间体的分子轨道计算所提出的电子效应。
• New method for C–H arylation/alkylation at α-position of cyclic aliphatic ethers by iron-oxide mediated reaction
  作者：Parvinder Pal Singh、Satish Gudup、Hariprasad Aruri、Umed Singh、Srinivas Ambala、Mahipal Yadav、Sanghapal D. Sawant、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1039/c1ob06660a

  日期：——

  We report a new and efficient iron oxide catalyzed cross-coupling reaction between organometallic species such as alkyl/arylmagnesium halides or organolithium species and α-hydrogen bearing cyclic unbranched and branched aliphatic ethers via activation of C(sp3)–H. In the presence of 1 mol% of iron oxide, five and six membered unbranched cyclic ethers such as tetrahydrofuran and tetrahydropyran gave

  我们报告了一种新的和有效的氧化铁催化的烷基/芳基镁卤化物或有机锂物种等有机金属物种之间的交叉偶联反应。 α氢通过活化C（sp 3）–H携带环状的直链和支链脂族醚。在1摩尔％的氧化铁存在下，五元和六元直链环状醚如四氢呋喃 和 四氢吡喃交联产品的良率和良率都很高。而在支链醚的情况下2-甲基四氢呋喃，观察到芳基化发生在两侧，并给出了中等产率的区域异构体混合物。与芳基有机金属相比，在所使用的有机金属物质中，烷基有机金属试剂的收率较低。
• Photochemical Arylation of Alkenols: Role of Intermediates and Synthetic Significance
  作者：Stefano Protti、Daniele Dondi、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/ejoc.200701177

  日期：2008.5

  the intermediacy of a phenonium ion from the addition of the primarily formed triplet phenyl cation to the alkenol double bond. Intramolecular addition of the OH group to form benzyl (aryl) tetrahydrofurans is favored inpolar protic solvents, where hydride shifts to form aryltetrahydropyrans also occur, whereas in ethyl acetate, intermolecular addition of the chloride anion to the phenonium ion takes

  环醚的一锅串联合成是通过将光生苯基阳离子添加到羟基烯烃中获得的。因此，通过 4-氯-N,N-二甲基苯胺、-苯甲醚和-苯酚与β-羟基烯烃和2-苄基四氢呋喃与γ-羟基烯烃的辐照制备2-（或3-）苯基取代的四氢呋喃。使用非末端烯烃 [非对映异构 (E)-和 (Z)-3-己烯-1-醇] 反式-2-乙基-3-芳基四氢呋喃衍生物由两种异构体立体选择性地形成。光反应的输出取决于结构和溶剂，并且通过将主要形成的三线态苯基阳离子添加到烯醇双键的苯鎓离子的中介而合理化。OH基团的分子内加成形成苄基（芳基）四氢呋喃在极性质子溶剂中是有利的，其中氢化物转移形成芳基四氢吡喃也发生，而在乙酸乙酯中，氯阴离子与苯鎓离子发生分子间加成。上述反应的机制也在计算数据的基础上进行了讨论。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Visible-Light-Induced Cyclization of Electron-Enriched Phenyl Benzyl Sulfides: Synthesis of Tetrahydrofurans and Tetrahydropyrans
  作者：Wujiong Xia、Wei Li、Chao Yang、Guo-Lin Gao

  DOI：10.1055/s-0035-1561393

  日期：——

  A new approach to the preparation of tetrahydrofurans and tetrahydropyrans through a photoredox catalytic process is described. The introduction of a phenylsulfanyl auxiliary group permits the substrates to be readily oxidized to form cationic intermediates for sequential intramolecular cyclization. The method features mild reaction conditions and operational simplicity.

  描述了一种通过光氧化还原催化过程制备四氢呋喃和四氢吡喃的新方法。苯硫基辅助基团的引入使底物易于氧化以形成用于连续分子内环化的阳离子中间体。该方法反应条件温和，操作简单。
• Heterocyclization involving benzylic C(sp³)–H functionalization enabled by visible light photoredox catalysis
  作者：Ganesh Pandey、Ramkrishna Laha、Pradip Kumar Mondal

  DOI：10.1039/c9cc04287c

  日期：——

  A general and efficient method for heterocyclization involving benzylic C(sp3)–H functionalization enabled by visible light photoredox catalysis to access a wide range of structurally diverse oxygen as well as nitrogen heterocycles up to a gram scale is reported. The potential application of this new methodology is demonstrated by the total synthesis of (−)-codonopsinine and (+)-centrolobine. Herein

  据报道，一种通用有效的杂环化方法涉及苄基C（sp 3）–H官能团，该官能团通过可见光光氧化还原催化作用可访问范围广泛的结构多样的氧和氮杂环，直至克级。（-）-codonopsinine和（+）-centrolobine的总合成证明了这种新方法的潜在应用。在本文中提出了与氟化试剂不同，selectfluor用作氧化猝灭剂和氢自由基受体。

表征谱图