methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate | 148692-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: 2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-methyl-4-carboxylate；methyl 2R,4R-2-tert-butyl-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；(2R,4R)-2-tert-butyl-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylic acid methyl ester；methyl (2R,4R)-2-tert-butyl-3-formyl-1,3-thiazolidine-4-methyl-4-carboxylate；(2R,4R)-methyl-2-tert-butyl-1,3-thiazoline-3-formyl-4-methyl-4-carboxylate；methyl (2R,4R)-2-tert-butyl-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
• CAS: 148692-18-6
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃S
• 分子量: 245.343
• InChiKey: PMGZJXSUJXMEKU-KCJUWKMLSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  353.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以22%的产率得到2R,4R 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-methyl-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成2-烷基取代的半胱氨酸

  摘要：

  在-90°C下用LDA-DMPU处理衍生自（R-半胱氨酸甲酯盐酸盐和新戊醛的噻唑烷加合物的N-甲酰基衍生物），然后与碘甲烷反应，生成相应的甲基化的噻唑烷，其中含有甲基和叔丁基基团实际上仅抗- 。在5M HCl存在下，然后得到（彼此水解- [R。-2-甲基半胱氨酸盐酸盐的优良率和对映体纯度优异的光学纯度的其它2-烷基取代的半胱氨酸的范围是由本变形例中制备的Seebach的“手性的自我复制”协议。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86313-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R)-2-(tert-butyl)thiazolidine-4-carboxylate 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium formate 、 乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-3-formyl-4-methyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸中的分子内氢键活化：一种新型的有效自由基清除剂†

  摘要：

  考虑到大量的可能性，为竞争市场开发具有改善的抗氧化活性的有机分子所面临的挑战需要大量的实验室工作。如今，基于量子化学的方法论确定不同修饰对分子核的影响的能力为选择最有用的待合成衍生物提供了强大的工具。在这里，我们报告了季氨基酸，特别是半胱氨酸衍生物的抗氧化活性评估结果。通过使用DFT评估在半胱氨酸核心上引入不同取代基的效果，以获得足够的结构与抗氧化活性的关系。这项理论研究显示了一小部分目标，其中（R）-N-乙酰基-2-甲基半胱氨酸甲酯15具有特殊功能和相关的抗氧化活性。此合成化合物的构象1 H NMR研究表明，存在涉及S–H⋯O C亚结构的分子内C 7成员环，这是该氨基酸单元在文献中的首次报道。这种异常的构象似乎是通过实验发现该化合物具有高抗氧化能力的原因。

  DOI：

  10.1039/c3cp50743b

文献信息

• Process Development and Scale-up Total Synthesis of Largazole, a Potent Class I Histone Deacetylase Inhibitor
  作者：Qi-Yin Chen、Pravin R. Chaturvedi、Hendrik Luesch

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00352

  日期：2018.2.16

  scale-up total synthesis of largazole, a potent class I selective histone deacetylase (HDAC) inhibitor, a potential anticancer agent and also useful for the treatment of other disorders where transcriptional reprogramming might be beneficial. The synthetic route and conditions for each fragment and final product were modified and optimized to make them suitable for larger-scale synthesis. With the

  在此，我们描述了拉格唑放大全合成工艺的研究和开发，拉格唑是一种有效的 I 类选择性组蛋白脱乙酰酶 (HDAC) 抑制剂，是一种潜在的抗癌药物，也可用于治疗转录重编程可能影响的其他疾病。有利。对每个片段和最终产物的合成路线和条件进行了修改和优化，使其适合大规模合成。通过我们开发的工艺，可以以良好到优异的产率合成数百克的每个片段和十克的最终产品拉格唑。根据最长序列，经过八个步骤，最终目标拉格唑的总产率为 21%，HPLC 纯度超过 95%。
• Convergent Total Synthesis of the Siderophore Piscibactin as Its Ga³⁺ Complex
  作者：M. Carmen de la Fuente、Yuri Segade、Katherine Valderrama、Jaime Rodríguez、Carlos Jiménez

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03850

  日期：2021.1.15

  (pasteurellosis) and vibriosis, respectively. A convergent total synthesis of its Ga3+ complex using l-/d-cysteine as chiral agents and Meldrum’s acid is described. A Staudinger reduction/Aza-Wittig process in the synthesis of the acid-sensitive β-hydroxy-2,4-disubstituted thiazoline moiety and the convenient protecting groups was a key step in this synthesis.

  含铁细胞piscibactin是参与致病细菌的铁摄取的主要毒力因子发光菌damselae亚种。piscicida和Anguillarum弧菌分别负责鱼类细菌光致细菌（巴氏杆菌病）和弧菌病。描述了使用l- / d-半胱氨酸作为手性试剂和梅德鲁姆酸的Ga 3+络合物的收敛全合成。酸敏感的β-羟基-2,4-二取代的噻唑啉部分和方便的保护基团的合成中的Staudinger还原/ Aza-Wittig工艺是该合成的关键步骤。
• Verfahren zur elektrophilen Substitution von Thiazolidinen oder Oxazolidinen
  申请人：Consortium für elektrochemische Industrie GmbH

  公开号：EP1452529A1

  公开（公告）日：2004-09-01

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von α-funktionalisierten in 4-Position Oxycarbonyl-funktionalisierten Thiazolidinen oder Oxazolidinen durch Zugabe einer Base zu einer Reaktionsmischung enthaltend ein Oxycarbonyl-funktionalisiertes Thiazolidin oder Oxazolidin und ein Elektrophil bei einer Temperatur von größer -40°C.

  这项发明涉及一种方法，通过向含有氧羰基官能化噻唑啉或噁唑啉的反应混合物中加入碱，以在温度大于-40°C时制备α-官能化的4-位氧羰基官能化的噻唑啉或噁唑啉。
• Half-sandwich complexes of rhodium containing cysteine-derived ligands
  作者：María Carmona、Ricardo Rodríguez、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Iñaki Osante、Carlos Cativiela、José A. López、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/c6dt02411d

  日期：——

  mixtures of two epimers at the metal centre of the neutral complexes, [(η5-C5Me5)RhCl(κ2N,O-L)] (HL = HL1 (3), HL2 (4)), in which amino carboxylate adopts a κ2N,O mode of coordination along with variable amounts of the cationic compounds, [(η5-C5Me5)Rh(κ3N,O,S-L)]Cl (HL = HL1 (6Cl), HL2 (7Cl)), which contain κ3N,O,S coordinated cysteine-derived ligands. However, in a basic medium, the N-Boc substituted cysteine

  由L-半胱氨酸盐酸盐甲酯制备修饰的半胱氨酸配体S-苄基-α-甲基-L-半胱氨酸（HL2）。商业广告的反应小号苄基大号半胱氨酸（HL1）或HL2与二聚体，[（η 5 -C 5我5）的RhCl} 2（μ-Cl）的2 ]，产生了阳离子络合物，[ （η 5 -C 5我5）的RhCl（HL）] Cl（上HL = HL1（1），HL2（2）），其中，所述配位体的半胱氨酸呈现κ 2 Ñ，小号协调模式。在碱性介质中，HL1或HL2与发生反应[（η 5 -C 5我5）的RhCl} 2（μ-Cl）的2 ]，得到两种差向异构体的混合物在中性络合物的金属中心，[（η 5 -C 5我5）的RhCl（κ 2 ñ，ö -大号）]（HL = HL1（3），HL2（4）），其中氨基羧酸盐采用κ 2 Ñ，ö具有可变量的阳离子化合物的沿协调模式，[（η 5 -C 5我5）的Rh（κ 3 Ñ，ö，小号-大号）]氯（HL =
• Process for cleaving thiazolidines
  申请人：Heldmann Dieter

  公开号：US20060030732A1

  公开（公告）日：2006-02-09

  Preparation of α-substituted cysteine derivatives takes place by acidic hydrolysis of thiazolidines, wherein the hydrolysis is effected in the presence of a further phase comprising an organic solvent and a vapor comprising water, acid, organic solvent and aldehyde is removed from the reaction mixture, or a vapor comprising water, acid and aldehyde is removed from the reaction mixture and the vapor or its condensate is subsequently contacted with a phase comprising an organic solvent. The process requires less hydrolysis time and allows for recycle and/or recovery of acid and by product aldehyde.

  α-取代半胱氨酸衍生物的制备是通过噻唑烷的酸性水解进行的，其中在有机溶剂和蒸汽的进一步相存在下进行水解，该蒸汽包括水，酸，有机溶剂和醛，从反应混合物中除去，或者从反应混合物中除去包含水，酸和醛的蒸汽，并且随后将该蒸汽或其冷凝物与包含有机溶剂的相接触。该过程需要较少的水解时间，并允许回收和/或回收酸和副产物醛。