2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-carboxylate | 104654-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-carboxylate
• 英文别名: 2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidin-3-formyl-4-carboxylate；methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-carboxylate；(2R,4R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-1,3-thiazolidin-4-carboxylate；methyl (2R,4R)-2-(tert-butyl)-3-formylthiazolidine-4-carboxylate；(2R,4R)-2-tert-butyl-3-formyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylic acid methyl ester；methyl (2R,4R)-2-tert-butyl-3-formyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；(2R,4R)-methyl-2-tert-butyl-1,3-thiazoline-3-formyl-4-carboxylate
• CAS: 104654-63-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₃S
• 分子量: 231.316
• InChiKey: YHMVCGMRDPFPRT-IONNQARKSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  353.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-carboxylate 在 三氯溴甲烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(2R)-methyl-2-tert-butyl-3-formyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮烷烃和对映体纯的噻唑啉类之间的1,3-偶极环加成反应，用半胱氨酸自动再生手性：实验和计算研究

  摘要：

  对映体纯的2-thia-4-azabicyclo [3.1.0]己烷，可以被认为是受限制的半胱氨酸，是通过应用“手性的自我再生”概念从l-半胱氨酸中获得的。关键中间体是可以在多克规模制备，并且具有一系列重氮提供Δ的顺利反应的纯手性噻唑啉1 -pyrazolines除了phenyldiazomethane能产生同分异构的Δ 2个-pyrazolines。在Δ氮气挤出1-吡唑啉和亚磺酰基的进一步还原以良好的总收率得到目标化合物。对环加成反应的计算研究用于确定过程的极性并解释观察到的立体选择性。其他拓扑研究用于确定反应的立体化学过程中非共价相互作用的影响，这表明这是一个高度异步的协同过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00312
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 sodium formate 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2R,4R-methyl 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸中的分子内氢键活化：一种新型的有效自由基清除剂†

  摘要：

  考虑到大量的可能性，为竞争市场开发具有改善的抗氧化活性的有机分子所面临的挑战需要大量的实验室工作。如今，基于量子化学的方法论确定不同修饰对分子核的影响的能力为选择最有用的待合成衍生物提供了强大的工具。在这里，我们报告了季氨基酸，特别是半胱氨酸衍生物的抗氧化活性评估结果。通过使用DFT评估在半胱氨酸核心上引入不同取代基的效果，以获得足够的结构与抗氧化活性的关系。这项理论研究显示了一小部分目标，其中（R）-N-乙酰基-2-甲基半胱氨酸甲酯15具有特殊功能和相关的抗氧化活性。此合成化合物的构象1 H NMR研究表明，存在涉及S–H⋯O C亚结构的分子内C 7成员环，这是该氨基酸单元在文献中的首次报道。这种异常的构象似乎是通过实验发现该化合物具有高抗氧化能力的原因。

  DOI：

  10.1039/c3cp50743b

文献信息

• 一种合成β-S氨基酸的方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN110963980B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明公开了甲基(R)‑2‑(叔丁基)‑3‑甲酰‑2,3‑二氢噻唑‑4‑甲酸甲酯(I)在制备β‑S氨基酸(II)的中的用途，本发明原料简单易得，通用中间体合成简单；以共同的中间体，可以发散的合成多种不同的β‑S氨基酸，本发明路线短，产率高，可大量合成。
• Process Development and Scale-up Total Synthesis of Largazole, a Potent Class I Histone Deacetylase Inhibitor
  作者：Qi-Yin Chen、Pravin R. Chaturvedi、Hendrik Luesch

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00352

  日期：2018.2.16

  scale-up total synthesis of largazole, a potent class I selective histone deacetylase (HDAC) inhibitor, a potential anticancer agent and also useful for the treatment of other disorders where transcriptional reprogramming might be beneficial. The synthetic route and conditions for each fragment and final product were modified and optimized to make them suitable for larger-scale synthesis. With the

  在此，我们描述了拉格唑放大全合成工艺的研究和开发，拉格唑是一种有效的 I 类选择性组蛋白脱乙酰酶 (HDAC) 抑制剂，是一种潜在的抗癌药物，也可用于治疗转录重编程可能影响的其他疾病。有利。对每个片段和最终产物的合成路线和条件进行了修改和优化，使其适合大规模合成。通过我们开发的工艺，可以以良好到优异的产率合成数百克的每个片段和十克的最终产品拉格唑。根据最长序列，经过八个步骤，最终目标拉格唑的总产率为 21%，HPLC 纯度超过 95%。
• Stereoselective and Divergent Construction of β-Thiolated/Selenolated Amino Acids via Photoredox-Catalyzed Asymmetric Giese Reaction
  作者：Hongli Yin、Mengjie Zheng、Huan Chen、Siyao Wang、Qingqing Zhou、Qiang Zhang、Ping Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c04994

  日期：2020.8.19

  photoredox-catalyzed asymmetric method for the preparation of enantiopure β-thiolated/selenolated amino acids using a simple chiral auxiliary, which controls the diastereoselectivity of the key alkylation step and acts as an orthogonal protecting group in the subsequent peptide synthesis. Our protocol can be used to prepare a wide range of β-thiolated/selenolated amino acids on a gram scale, which would otherwise

  硫和硒由于其氧化还原活性、高亲核性和酰基转移能力而在生物学中占有重要地位。硫醇化/硒化氨基酸，包括半胱氨酸、硒代半胱氨酸及其衍生物，在调节蛋白质的构象和功能方面发挥着关键作用，并作为肽设计和生物偶联的重要基序。不幸的是，获得对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸的通用且简明的方法仍然是一个未解决的问题。在此，我们提出了一种光氧化还原催化的不对称方法，使用简单的手性助剂制备对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸，它控制关键烷基化步骤的非对映选择性，并在随后的肽合成中充当正交保护基。我们的协议可用于在克规模上制备各种 β-硫醇化/硒化氨基酸，否则使用传统方法很难获得。通过制备一系列肽基硫醇/硒醇类似物，包括细胞色素 c 氧化酶亚基蛋白 7C 和催产素，我们的化学作用得到进一步强调和验证。
• Convergent Total Synthesis of the Siderophore Piscibactin as Its Ga³⁺ Complex
  作者：M. Carmen de la Fuente、Yuri Segade、Katherine Valderrama、Jaime Rodríguez、Carlos Jiménez

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03850

  日期：2021.1.15

  (pasteurellosis) and vibriosis, respectively. A convergent total synthesis of its Ga3+ complex using l-/d-cysteine as chiral agents and Meldrum’s acid is described. A Staudinger reduction/Aza-Wittig process in the synthesis of the acid-sensitive β-hydroxy-2,4-disubstituted thiazoline moiety and the convenient protecting groups was a key step in this synthesis.

  含铁细胞piscibactin是参与致病细菌的铁摄取的主要毒力因子发光菌damselae亚种。piscicida和Anguillarum弧菌分别负责鱼类细菌光致细菌（巴氏杆菌病）和弧菌病。描述了使用l- / d-半胱氨酸作为手性试剂和梅德鲁姆酸的Ga 3+络合物的收敛全合成。酸敏感的β-羟基-2,4-二取代的噻唑啉部分和方便的保护基团的合成中的Staudinger还原/ Aza-Wittig工艺是该合成的关键步骤。
• Verfahren zur elektrophilen Substitution von Thiazolidinen oder Oxazolidinen
  申请人：Consortium für elektrochemische Industrie GmbH

  公开号：EP1452529A1

  公开（公告）日：2004-09-01

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von α-funktionalisierten in 4-Position Oxycarbonyl-funktionalisierten Thiazolidinen oder Oxazolidinen durch Zugabe einer Base zu einer Reaktionsmischung enthaltend ein Oxycarbonyl-funktionalisiertes Thiazolidin oder Oxazolidin und ein Elektrophil bei einer Temperatur von größer -40°C.

  这项发明涉及一种方法，通过向含有氧羰基官能化噻唑啉或噁唑啉的反应混合物中加入碱，以在温度大于-40°C时制备α-官能化的4-位氧羰基官能化的噻唑啉或噁唑啉。