(4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-5-triethylsiloxy-1,3-dioxa-2-silacyclohexane-4-methyl trifluoromethanesulfonate | 391235-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-5-triethylsiloxy-1,3-dioxa-2-silacyclohexane-4-methyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(4S,5R)-2,2-ditert-butyl-5-triethylsilyloxy-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]methyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 391235-70-4
• 化学式: C₁₉H₃₉F₃O₆SSi₂
• 分子量: 508.747
• InChiKey: CKYJHTQFHVDNAA-JKSUJKDBSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C
• 沸点：
  434.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-5-triethylsiloxy-1,3-dioxa-2-silacyclohexane-4-methyl trifluoromethanesulfonate 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (4aR,6S,8aS)-2,2-di-tert-butyl-6-(((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline-7(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  氧杂环丁基阴离子合成多环醚的收敛策略

  摘要：

  开发了一种新的[X + 2 + Y]型，用于基于环氧乙烷基阴离子策略的多环醚聚合合成。该序列包括用环氧乙烷阴离子随后6-三氟甲磺酸酯的亲核取代内环化，环扩展，和还原醚化。该协议采用灵活的方法来处理由相同原料的六元和七元醚环组成的反式多环阵列。

  DOI：

  10.1021/ol202467z
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-5-triethylsiloxy-1,3-dioxa-2-silacyclohexane-4-methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Practical Synthesis of 1,3-O-Di-tert-butylsilylene-Protected d- and l-Erythritols as a Four-Carbon Chiral Building Block

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0107103

文献信息

• Total Synthesis of Brevisamide Using an Oxiranyl Anion Strategy
  作者：Takeo Sakai、Ayumi Fukuta、Kumiko Nakamura、Masato Nakano、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00484

  日期：2016.5.6

  A total synthesis of brevisamide, a marine monocyclic ether amide isolated from the dinoflagellate Karenia brevis, has been achieved in 18 steps starting from 4-(benzyloxy)butanol. The synthesis involves oxiranyl anion coupling between an epoxy sulfone and a triflate, intramolecular etherification of a hydroxy-bromoketone, diastereoselective introduction of the axial methyl group by hydroxyl-directed

  从4-（苄氧基）丁醇开始，已从18个步骤中实现了从短鞭毛藻短毛猴分离出的海洋单环醚酰胺-布雷维酰胺的全合成。合成过程涉及环氧砜与三氟甲磺酸酯之间的环氧乙烷基阴离子偶联，羟基溴酮的分子内醚化，环外烯烃的羟基定向加氢非对映选择性地引入轴向甲基以及通过亲核取代而安装乙酰胺侧链一个ñ -乙酰基氨基甲酸叔丁酯。使用Horner-Wadsworth-Emmons反应组装二烯侧链以完成合成。
• Total Synthesis of Gambierol by Using Oxiranyl Anions
  作者：Hiroki Furuta、Yuki Hasegawa、Mariko Hase、Yuji Mori

  DOI：10.1002/chem.201000497

  日期：2010.7.5

  member of the polycyclic ether family of marine toxins. The structure consists of a ladder‐shaped trans‐fused octacyclic ring system that includes 18 stereogenic centers, two 1,3‐diaxial dimethyl‐substituted tetrahydropyranyl rings, and a partially conjugated triene side chain. The total synthesis of gambierol has been achieved by utilizing an oxiranyl anion strategy in an iterative manner. Synthetic

  从冈比亚致病性鞭毛鞭毛状冈比亚鞭毛虫的培养细胞中分离出冈比亚醇作为神经毒素，并将其归类为海洋毒素的多环醚家族的成员。该结构由一个梯形的反式稠合八环系统组成，该系统包括18个立体中心，两个1,3-二轴二甲基取代的四氢吡喃基环和一个部分共轭的三烯侧链。甘氨醇的总合成已通过以迭代方式利用环氧乙烷基阴离子策略来实现。该途径的综合亮点包括在环氧化物上直接形成碳-碳，磺酰基辅助的6- endo 环化，以及四氢吡喃基环向氧杂环丁烷的膨胀反应，以锻造目标分子的多环结构。
• Synthetic studies of yessotoxin, a polycyclic ether implicated in diarrhetic shellfish poisoning: convergent synthesis of the BCDE ring system via an alkyne intermediate
  作者：Yuji Mori、Hisafumi Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00038-8

  日期：2002.3

  A convergent synthetic route to the BCDE ring system of yessotoxin, a polycyclic ether marine toxin related to diarrhetic shellfish poisoning, has been developed. The key feature of the present synthesis is the alkylation of acetylene with the B and E ring units, which were prepared from a common intermediate. The alkyne functionality was directly converted to a 1,2-diketone by ruthenium oxidation

  已经开发了一条聚合的合成路线，即BCSE环的耶索毒素（一种与腹泻性贝类中毒有关的多环醚海洋毒素）。本合成的关键特征是乙炔与B和E环单元的烷基化，这是由一种常见的中间体制备的。炔烃官能度通过钌氧化直接转化为1,2-二酮。二酮的酸处理导致形成四环二半缩酮结构。二半缩酮的羟基的O-甲基化和还原醚化完成了耶司毒素的BCDE环系统的合成。
• Practical Synthesis of 1,3-<i>O</i>-Di-<i>tert</i>-butylsilylene-Protected <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-Erythritols as a Four-Carbon Chiral Building Block
  作者：Yuji Mori、Hisafumi Hayashi

  DOI：10.1021/jo0107103

  日期：2001.12.1
• A Convergent Strategy for the Synthesis of Polycyclic Ethers by Using Oxiranyl Anions
  作者：Takeo Sakai、Ai Sugimoto、Yuji Mori

  DOI：10.1021/ol202467z

  日期：2011.11.4

  A new [X+2+Y]-type for the convergent synthesis of polycyclic ethers based on an oxiranyl anion strategy was developed. The sequence involves nucleophilic substitution of a triflate with an oxiranyl anion followed by 6-endo cyclization, ring expansion, and reductive etherification. The protocol features a flexible approach toward trans-fused polycyclic arrays consisting of six- and seven-membered ether

  开发了一种新的[X + 2 + Y]型，用于基于环氧乙烷基阴离子策略的多环醚聚合合成。该序列包括用环氧乙烷阴离子随后6-三氟甲磺酸酯的亲核取代内环化，环扩展，和还原醚化。该协议采用灵活的方法来处理由相同原料的六元和七元醚环组成的反式多环阵列。