potassium (1-(tert-butoxycarbonyl)indol-5-yl)trifluoroborate | 1050440-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: potassium (1-(tert-butoxycarbonyl)indol-5-yl)trifluoroborate
• 英文别名: 1-(tert-butyloxycarbonyl)-1H-indol-5-ylpotassium trifluoroborates；Potassium (1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-5-yl)trifluoroborate；potassium;trifluoro-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-5-yl]boranuide
• CAS: 1050440-92-0
• 化学式: C₁₃H₁₄BF₃NO₂*K
• 分子量: 323.164
• InChiKey: WQXAJDXDSOGMRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-195°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium (1-(tert-butoxycarbonyl)indol-5-yl)trifluoroborate 在 lithium hydroxide monohydrate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 Selectfluor 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以42%的产率得到tert-butyl 5-fluoro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Silver-mediated fluorination of potassium aryltrifluoroborates with Selectfluor®

  摘要：

  A simple and practical procedure for the silver-mediated fluorination of aryl- and heteroaryltrifluoroborates with electrophilic fluorine from Selectfluor (R) and LiOH center dot H2O is presented. The reaction procedure is simple and easy to set up, the process produces fluorinated arenes and heteroarenes in good to excellent yields and a wide range of electronically and structurally diverse substrates are tolerated. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.055
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-5-溴吲哚 在 甲醇 、 potassium hydrogen difluoride 、 四次甲氨基乙硼烷 、 chloro(2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropyl-1,1′-biphenyl)[2-(2′-amino-1,1′-biphenyl)]palladium(II) 、 potassium acetate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 potassium (1-(tert-butoxycarbonyl)indol-5-yl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基和杂芳基卤化物使用四（二甲氨基）二硼硼化：一步更环保

  摘要：

  报道了钯催化芳基和杂芳基卤化物与新型硼酸化剂四（二甲氨基）二硼 [(Me 2 N) 2 B–B(NMe 2 ) 2 ] 的硼化反应。该方法是对先前报道的利用双硼酸 (BBA) 的方法的补充，因为某些底物在一组优化的反应条件下比另一组表现更好。由于四（二甲氨基）二硼是 BBA 和双（频哪醇）二硼（B 2 Pin 2）的合成前体，因此新方法代表了当前硼化方法的原子经济性和效率更高的方法。

  DOI：

  10.1021/ol302124j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Borylation of Aryl and Heteroaryl Halides Utilizing Tetrakis(dimethylamino)diboron: One Step Greener
  作者：Gary A. Molander、Sarah L. J. Trice、Steven M. Kennedy

  DOI：10.1021/ol302124j

  日期：2012.9.21

  borylating agent, tetrakis(dimethylamino)diboron [(Me2N)2B–B(NMe2)2], is reported. The method is complementary to the previously reported method utilizing bis-boronic acid (BBA) in that certain substrates perform better under one set of optimized reaction conditions than the other. Because tetrakis(dimethylamino)diboron is the synthetic precursor to both BBA and bis(pinacolato)diboron (B2Pin2), the new

  报道了钯催化芳基和杂芳基卤化物与新型硼酸化剂四（二甲氨基）二硼 [(Me 2 N) 2 B–B(NMe 2 ) 2 ] 的硼化反应。该方法是对先前报道的利用双硼酸 (BBA) 的方法的补充，因为某些底物在一组优化的反应条件下比另一组表现更好。由于四（二甲氨基）二硼是 BBA 和双（频哪醇）二硼（B 2 Pin 2）的合成前体，因此新方法代表了当前硼化方法的原子经济性和效率更高的方法。
• Enantioselective Synthesis of Pyrroloindolines via Noncovalent Stabilization of Indole Radical Cations and Applications to the Synthesis of Alkaloid Natural Products
  作者：Emily C. Gentry、Lydia J. Rono、Martina E. Hale、Rei Matsuura、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.7b13616

  日期：2018.3.7

  noncovalent open-shell complexes can be intercepted by the stable nitroxyl radical TEMPO· to form alkoxyamine-substituted pyrroloindolines with high levels of enantioselectivity. Further elaboration of these optically enriched adducts can be achieved via a catalytic single-electron oxidation/mesolytic cleavage sequence to furnish transient carbocation intermediates that may be intercepted by a wide range

  尽管人们对自由基阳离子合成化学的兴趣不断增长，但控制这些中间体反应中的对映选择性仍然是一个挑战。基于对酶系统中色氨酸氧化的最新见解，我们报告了一种光催化方法，用于生成吲哚自由基阳离子作为与手性磷酸根阴离子的氢键加合物。这些非共价开壳络合物可以被稳定的硝酰自由基TEMPO·拦截，形成具有高水平对映选择性的烷氧基胺取代的吡咯并吲哚啉。这些光学富集的加合物的进一步精制可以通过催化单电子氧化/介晶裂解序列来实现，以提供可被多种亲核试剂拦截的瞬时碳阳离子中间体。总而言之，这个两步序列提供了一种简单的催化方法，可以通过标准实验方案从常见的合成中间体获得各种对映体富集形式的取代吡咯并吲哚啉。介绍了该方法的设计、开发、机理研究和范围，以及该方法在几种二聚吡咯并吲哚啉天然产物合成中的应用。
• A General and Highly Selective Chelate-Controlled Intermolecular Oxidative Heck Reaction
  作者：Jared H. Delcamp、Alexandria P. Brucks、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja804120r

  日期：2008.8.27

  chelate-controlled intermolecular oxidative Heck reaction is reported that proceeds with a wide range of nonresonance stabilized alpha-olefin substrates and organoboron reagents to afford internal olefin products in good yields and outstanding regio- and E: Z stereoselectivities. Pd-H isomerization, common in many Heck reactions, is not observed under these mild, oxidative conditions. This is evidenced

  据报道，一种新型螯合物控制的分子间氧化 Heck 反应与各种非共振稳定的 α-烯烃底物和有机硼试剂一起进行，以良好的收率和出色的区域和 E:Z 立体选择性提供内烯烃产品。在许多 Heck 反应中常见的 Pd-H 异构化在这些温和的氧化条件下未观察到。这可以通过出色的 E:Z 选择性（在所有检查的情况下 >20:1）、近端立体中心的光学纯度没有侵蚀以及对未受保护的醇的耐受性来证明。值得注意的是，单一金属/配体组合，Pd/双-亚砜配合物 1，在广泛的偶联伙伴上催化该反应。鉴于高选择性和广泛的范围，
• Accessing 2-(Hetero)arylmethyl-, -allyl-, and -propargyl-2,1-borazaronaphthalenes: Palladium-Catalyzed Cross-Couplings of 2-(Chloromethyl)-2,1-borazaronaphthalenes
  作者：Gary A. Molander、Javad Amani、Steven R. Wisniewski

  DOI：10.1021/ol5030508

  日期：2014.11.21

  1-borazaronaphthalene has provided an opportunity to expand dramatically the functionalization of the azaborines. This azaborinyl building block can serve as the electrophile in palladium-catalyzed cross-coupling reactions to form sp3–sp and sp3–sp2 bonds. The cross-coupling reactions of 2-(chloromethyl)-2,1-borazaronaphthalene with potassium (hetero)aryl- and alkenyltrifluoroborates as well as terminal alkynes provides

  2-(氯甲基)-2,1-硼氮杂萘的合成为大幅扩展氮杂硼烷的功能化提供了机会。这种氮杂硼烷基结构单元可在钯催化的交叉偶联反应中用作亲电子试剂，以形成 sp 3 -sp 和 sp 3 -sp 2键。2-(氯甲基)-2,1-硼杂萘与（杂）芳基-和烯基三氟硼酸钾以及末端炔烃的交叉偶联反应提供了获得各种新型氮杂硼烷的途径，从而可以制备假苄基取代的氮杂硼烷库来自一种常见的原材料。
• Accessing Molecularly Complex Azaborines: Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Couplings of Brominated 2,1-Borazaronaphthalenes and Potassium Organotrifluoroborates
  作者：Gary A. Molander、Steven R. Wisniewski

  DOI：10.1021/jo5011894

  日期：2014.7.18

  Despite their potential applications in both medicinal chemistry and materials science, there have been limited reports on the functionalization of 2,1-borazaronaphthalenes since their discovery in 1959. To access new chemical space and build molecular complexity, the Suzuki-Miyaura cross-coupling of brominated 2,1-borazaronaphthalenes been investigated. The palladium-catalyzed cross-coupling proceeds with an array of potassium (hetero)aryltrifluoroborates in high yield with low catalyst loadings under mild reaction conditions. By the use of a high-yielding bromination of various 2,1-borazaronaphthalenes to generate electrophilic azaborine species, a library of 3-(hetero)aryl and 3,6-diaryl-2,1-borazaronaphthalenes has been synthesized.