(3aS,5aR,8aR,8bS)-1-aza-1-methyl-3,5,8-trioxa-as-hexahydroindacene-2,7-dione | 227627-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (3aS,5aR,8aR,8bS)-1-aza-1-methyl-3,5,8-trioxa-as-hexahydroindacene-2,7-dione
• 英文别名: (1R,2R,6S,9R)-3-methyl-5,8,12-trioxa-3-azatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-4,11-dione
• CAS: 227627-12-5
• 化学式: C₉H₁₁NO₅
• 分子量: 213.19
• InChiKey: YVZOKLSNJIEVGF-APOSLCTFSA-N

物化性质

• 熔点：
  191-192 °C(Solvent: Ethyl acetate)
• 沸点：
  545.8±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.401±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5aR,8aR,8bS)-1-aza-1-methyl-3,5,8-trioxa-as-hexahydroindacene-2,7-dione 在 咪唑 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基氯化铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 357.5h， 生成 Dysiherbaine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Dysiherbaine 的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja000817s
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(E)-3-(furan-2-yl)prop-2-enoxy]-dimethylsilane 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 cerium(III) chloride 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 氢氟酸 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 190.0h， 生成 (3aS,5aR,8aR,8bS)-1-aza-1-methyl-3,5,8-trioxa-as-hexahydroindacene-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  A convenient route to the furopyran core of dysiherbaine

  摘要：

  二环核心，呋喃并[3,2-b]吡喃，在dysiherbaines的合成中通过两种路线实现了人工合成：涉及烯丙基呋喃羟胺的亚胺1,2-Wittig重排反应和呋喃丙烯醇衍生物的不对称二羟基化反应。

  DOI：

  10.1039/b212556k

文献信息

• Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with N-gulosyl nitrones
  作者：Osamu Tamura、Kodai Takeda、Naka Mita、Masanori Sakamoto、Iwao Okamoto、Nobuyoshi Morita、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c1ob06067h

  日期：——

  Stereoselective vinylogous Mannich reaction of 2-trimethylsilyloxyfuran with L-gulose-derived chiral nitrones in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was investigated. The selectivity was strongly influenced by the bulkiness of the C-substituent of the nitrone: for example, C-benzyloxymethyl nitrone afforded four stereoisomers, whereas bulky C-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]nitrone gave a single stereoisomer. The latter product was elaborated to afford key synthetic intermediates for polyoxin C and dysiherbaine.

  研究人员在催化剂量的三氟甲磺酸三甲基硅酯存在下，研究了 2-三甲基硅氧基呋喃与 L-古洛糖衍生的手性腈的立体选择性乙烯基曼尼希反应。腈酮的 C-取代基的体积对选择性有很大影响：例如，C-苄氧基甲基腈酮可生成四种立体异构体，而体积较大的 C-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基]腈酮只能生成一种立体异构体。对后一种产品进行了详细加工，以获得聚氧乙烯醚 C 和地西海因的关键合成中间体。