ethyl 1-(diethoxyphosphoryl)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylate | 1191041-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-(diethoxyphosphoryl)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-diethoxyphosphoryl-3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1191041-60-7
• 化学式: C₁₅H₂₇O₅P
• 分子量: 318.35
• InChiKey: WOPWPDJTBNVAIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(diethoxyphosphoryl)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylate 、 溴甲苯 在 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到ethyl 1-benzyl-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸介导的2-Phosphoo-2-alkenoates的Diels-Alder反应的研究。还原性加成产物烷基化在（±）-α-Alasken-8-全合成中的应用

  摘要：

  路易斯酸介导的三种2-膦酰基-2-链烷酸酯的Diels-Alder反应，包括2-膦酰基丙烯酸三乙酯（1），2-膦酰基丁-2-烯酸三乙酯（2）和2-（二乙氧基膦酰基）-3-甲基丁酯-乙基已经研究了2-烯酸酯（3）。在测试的几种路易斯酸中，氯化锡（IV）被证明对增强1与富电子二烯的反应的区域和立体选择性最有效，从而导致形成单一的区域和/或立体异构体丰产。带有β甲基的2的反应性比1的低得多，而3的反应性低。在研究条件下完全没有反应。在整个研究过程中，我们发现在高温下使用氯化锌可以有效地诱导2的环加成，尤其是Z-异构体的环加成。此外，将萘二甲酸锂（LN）诱导的还原烷基化过程应用于所得的Diels-Alder加合物4，以使季碳中心的膦酰基被各种烷基取代，从而得到烷基取代的酯12，因此几乎转向1和2转化为通常显示较差的狄尔斯-阿尔德反应性的相应的2-链烷酸2-烷基酯的有用合成等价物。该组合操作的应用促

  DOI：

  10.1021/jo9017292
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diethoxyphosphinoylacrylate 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以64%的产率得到ethyl 1-(diethoxyphosphoryl)-3,4-dimethylcyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸介导的2-Phosphoo-2-alkenoates的Diels-Alder反应的研究。还原性加成产物烷基化在（±）-α-Alasken-8-全合成中的应用

  摘要：

  路易斯酸介导的三种2-膦酰基-2-链烷酸酯的Diels-Alder反应，包括2-膦酰基丙烯酸三乙酯（1），2-膦酰基丁-2-烯酸三乙酯（2）和2-（二乙氧基膦酰基）-3-甲基丁酯-乙基已经研究了2-烯酸酯（3）。在测试的几种路易斯酸中，氯化锡（IV）被证明对增强1与富电子二烯的反应的区域和立体选择性最有效，从而导致形成单一的区域和/或立体异构体丰产。带有β甲基的2的反应性比1的低得多，而3的反应性低。在研究条件下完全没有反应。在整个研究过程中，我们发现在高温下使用氯化锌可以有效地诱导2的环加成，尤其是Z-异构体的环加成。此外，将萘二甲酸锂（LN）诱导的还原烷基化过程应用于所得的Diels-Alder加合物4，以使季碳中心的膦酰基被各种烷基取代，从而得到烷基取代的酯12，因此几乎转向1和2转化为通常显示较差的狄尔斯-阿尔德反应性的相应的2-链烷酸2-烷基酯的有用合成等价物。该组合操作的应用促

  DOI：

  10.1021/jo9017292