4-coumaryl 4-coumarate | 63644-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-coumaryl 4-coumarate
• 英文别名: 3-(4-Hydroxyphenyl)prop-2-enyl 3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate；3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enyl 3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 63644-63-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: AMABNLPAOLRCOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  528.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-coumaryl 4-coumarate 在 recHRSα 、 recHRSβ 作用下， 反应 1.0h， 生成 (+)-Nyasol
  参考文献：
  名称：

  Subunit composition of hinokiresinol synthase controls enantiomeric selectivity in hinokiresinol formation

  摘要：

  天门冬桧醚合成酶（HRS）由 HRSα 和 HRSβ 两个亚基组成。每个亚基单独从 4-香豆酰 4-香豆酸酯中生成（E）-桧烯二酚（EHR），而两个亚基的混合物则从相同的底物中生成（Z）-桧烯二酚（ZHR）。在本研究中，我们分析了 4-香豆素与重组亚基蛋白 recHRSα 和/或 recHRSβ 以及天然 A. officinalis ZHR 培养后形成的 ZHR 和 EHR 的对映体组成。由 recHRSα 和 recHRSβ 混合物形成的 ZHR 对映体组成为对映体过量 (+)-100% (e.e.)，与 A. officinalis ZHR 的对映体组成相同。相比之下，recHRSα 和 recHRSβ 分别形成的 EHR 对映体组成分别为 (-)-20.6% 和 (-)-9.0% e.e.。这些结果清楚地表明，A. officinalis HRS 的亚基组成不仅控制着顺式/反式异构体，还控制着桧脂醇形成过程中的对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/b918656e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-Acetoxy-phenyl)-acrylic acid (E)-3-(4-acetoxy-phenyl)-allyl ester 在 乙酸肼 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到4-coumaryl 4-coumarate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of monolignol γ-acetate, γ-p-hydroxycinnamate, and γ-p-hydroxybenzoate conjugates: selective deacylation of phenolic acetates with hydrazine acetate

  摘要：

  我们在这里报告了一种可靠且简便的合成方法，可以合成一系列单酚γ-p-羟基肉桂酸盐（包括p-香豆酸、香豆酸盐和咖啡酸盐）、γ-醋酸盐和γ-p-羟基苯甲酸盐结合物，许多尚未被报道过。这些化合物可能是天然木质素生物合成过程中的中间体，或是即将用于设计木质素的新单体结合物。关键在于开发了一种高选择性的酚酸酯去酰基化方法；即一种能够切割酚酸酯，同时保持敏感的单酚酯结合物不被破坏的方法。

  DOI：

  10.1039/c3ra42818d

文献信息

• Structural and Mechanistic Insights into the C–C Bond-Forming Rearrangement Reaction Catalyzed by Heterodimeric Hinokiresinol Synthase
  作者：Richiro Ushimaru、Yiling Ding、Takahiro Mori、Kazunori Miyamoto、Masanobu Uchiyama、Ikuro Abe

  DOI：10.1021/jacs.3c06762

  日期：2023.10.11

  decarboxylative rearrangement reaction of 4-coumaryl 4-coumarate to generate (Z)-hinokiresinol with complete stereoselectivity. Herein, we describe the mechanism of rearrangement catalysis and the role played by the heterodimeric HRS, through structural and computational analyses. Our results suggest that the HRS reaction is unlikely to proceed via the previously hypothesized Claisen rearrangement mechanism

  芦笋中的扁柏树脂醇合酶 (HRS)由两个亚基 α 和 β 组成，可催化 4-香豆酰 4-香豆酸酯发生罕见的脱羧重排反应，生成具有完全立体选择性的 ( Z )-扁柏树脂醇。在此，我们通过结构和计算分析描述了重排催化机制以及异二聚体HRS所发挥的作用。我们的结果表明，HRS 反应不太可能通过先前假设的克莱森重排机制进行。相反，我们建议 4-香豆酰基 4-香豆酸酯底物首先裂解成香豆酸酯和延伸的对醌甲基化物，然后重新组合生成新的 C-C 键。这些过程是通过异二聚体界面空腔中的碱性残基（α-Lys164、α-Arg169、β-Lys168 和 β-Arg173）介导的质子转移来促进的。活性位点残基 α-Asp165、β-Asp169、β-Trp17、β-Met136 和 β-Ala171 在控制片段化中间体之间偶联的区域选择性以及脱羧步骤的立体选择性方面发挥着至关重要的作用，导致( Z )-hinokiresinol产物的形成。
• Preparation of monolignol γ-acetate, γ-p-hydroxycinnamate, and γ-p-hydroxybenzoate conjugates: selective deacylation of phenolic acetates with hydrazine acetate
  作者：Yimin Zhu、Matthew Regner、Fachuang Lu、Hoon Kim、Allison Mohammadi、Timothy J. Pearson、John Ralph

  DOI：10.1039/c3ra42818d

  日期：——

  We report here a reliable and facile synthesis of a range of monolignol γ-p-hydroxycinnamate (including p-coumarate, ferulate, and caffeate), γ-acetate, and γ-p-hydroxybenzoate conjugates, many not previously reported, that are either putative intermediates in the biosynthesis of natural lignins or new monomer-conjugates destined for upcoming designer lignins. The key was the development of a highly selective deacylation approach for phenolic acetates; i.e., a method that cleaves phenolic acetates while leaving the sensitive monolignol ester conjugates intact.

  我们在这里报告了一种可靠且简便的合成方法，可以合成一系列单酚γ-p-羟基肉桂酸盐（包括p-香豆酸、香豆酸盐和咖啡酸盐）、γ-醋酸盐和γ-p-羟基苯甲酸盐结合物，许多尚未被报道过。这些化合物可能是天然木质素生物合成过程中的中间体，或是即将用于设计木质素的新单体结合物。关键在于开发了一种高选择性的酚酸酯去酰基化方法；即一种能够切割酚酸酯，同时保持敏感的单酚酯结合物不被破坏的方法。
• Subunit composition of hinokiresinol synthase controls enantiomeric selectivity in hinokiresinol formation
  作者：Masaomi Yamamura、Shiro Suzuki、Takefumi Hattori、Toshiaki Umezawa

  DOI：10.1039/b918656e

  日期：——

  Asparagus officinalis hinokiresinol synthase (HRS) is composed of two subunits, HRSα and HRSβ. Individually, each subunit forms (E)-hinokiresinol (EHR) from 4-coumaryl 4-coumarate, whereas a mixture of both subunits forms (Z)-hinokiresinol (ZHR) from the same substrate. In this study, we analyzed the enantiomeric compositions of ZHR and EHR formed after incubation of 4-coumaryl 4-coumarate with recombinant subunit proteins, recHRSα and/or recHRSβ, and with naturally occurring A. officinalis ZHR. The enantiomeric composition of ZHR formed by the mixture of recHRSα and recHRSβ was (+)-100% enantiomer excess (e.e.), identical to that of A. officinalis ZHR. In contrast, the enantiomeric compositions of EHR formed by recHRSα and recHRSβ, individually, were (−)-20.6 and (−)-9.0% e.e., respectively. These results clearly demonstrate that the subunit composition of A. officinalis HRS controls not only cis/trans isomerism but also enantioselectivity in hinokiresinol formation.

  天门冬桧醚合成酶（HRS）由 HRSα 和 HRSβ 两个亚基组成。每个亚基单独从 4-香豆酰 4-香豆酸酯中生成（E）-桧烯二酚（EHR），而两个亚基的混合物则从相同的底物中生成（Z）-桧烯二酚（ZHR）。在本研究中，我们分析了 4-香豆素与重组亚基蛋白 recHRSα 和/或 recHRSβ 以及天然 A. officinalis ZHR 培养后形成的 ZHR 和 EHR 的对映体组成。由 recHRSα 和 recHRSβ 混合物形成的 ZHR 对映体组成为对映体过量 (+)-100% (e.e.)，与 A. officinalis ZHR 的对映体组成相同。相比之下，recHRSα 和 recHRSβ 分别形成的 EHR 对映体组成分别为 (-)-20.6% 和 (-)-9.0% e.e.。这些结果清楚地表明，A. officinalis HRS 的亚基组成不仅控制着顺式/反式异构体，还控制着桧脂醇形成过程中的对映体选择性。