Propan-2-yl 2-oxo-4-phenylbutanoate | 83402-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Propan-2-yl 2-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 83402-89-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: SHNBJNBZGUQMRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-135 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Propan-2-yl 2-oxo-4-phenylbutanoate 在 (S)-(6-hydroxyquinolin-4-yl)((1S,2S,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl 2-methylbenzoate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 isopropyl (2R,3R)-3-bromo-2-hydroxy-2-(nitromethyl)-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  β-立体异构α-酮酯通过直接醛醇化的动态动力学不对称转化

  摘要：

  通过硝基甲烷和丙酮的直接醛醇化，外消旋 β-溴-α-酮酯的动态动力学不对称转化 (DyKAT) 提供了获得带有 β-立体中心的完全取代的 α-乙醇酸衍生物的途径。在温和的反应条件下，醛醇加合物以极好的收率获得，具有较高的相对和绝对立体控制。机理研究表明，该反应是在 DyKAT I 型歧管下通过简单的催化剂介导的 β-溴-α-酮酯外消旋化进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201306873
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 2-(but-2-yn-1-yloxy)-3-hydroxy-4-phenylbutanoate 在 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 Propan-2-yl 2-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  炔丙基乙烯基醚的Gosteli-Claisen重排：级联分子重排

  摘要：

  已经研究了2-烷氧基羰基取代的炔丙基乙烯基醚的二价反应性。根据条件的不同，催化的和未催化的Gosteli-Claisen重排触发下游转化，该转化从最初形成的γ-烯基α-酮酸酯到高度取代的呋喃和环戊烯级联。为了支持机械学说，揭示了使用B1B95和B3LYP功能的DFT研究的结果。

  DOI：

  10.1021/ol200558j

文献信息

• Catalytic Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of α-Keto Ester Enolates and Nitrile Oxides
  作者：Samuel L. Bartlett、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Peter S. White、Miki Sawamura、Jeffrey S. Johnson、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.7b03782

  日期：2017.6.28

  An enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction between nitrile oxides and transiently generated enolates of α-keto esters has been developed. The catalyst system was found to be compatible with in situ nitrile oxide-generation conditions. A versatile array of nitrile oxides and α-keto esters could participate in the cycloaddition, providing novel 5-hydroxy-2-isoxazolines in high chemical yield

  已开发出腈氧化物与瞬时生成的 α-酮酯烯醇化物之间的对映选择性 [3 + 2] 环加成反应。发现该催化剂体系与原位氧化腈生成条件相容。一系列多功能的腈氧化物和 α-酮酯可以参与环加成，以高化学产率提供新型 5-羟基-2-异恶唑啉，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。值得注意的是，最佳反应条件避免了通过 O-亚氨酰化和杂 [3 + 2] 途径的并发反应。
• Dynamics in Catalytic Asymmetric Diastereoconvergent (3 + 2) Cycloadditions with Isomerizable Nitrones and α-Keto Ester Enolates
  作者：Tetsuya Ezawa、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Masaya Adachi、Mai Akakabe、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.1c02833

  日期：2021.6.23

  Reaction design in asymmetric catalysis has traditionally been predicated on a structurally robust scaffold in both substrates and catalysts, to reduce the number of possible diastereomeric transition states. Herein, we present the stereochemical dynamics in the Ni(II)-catalyzed diastereoconvergent (3 + 2) cycloadditions of isomerizable nitrile-conjugated nitrones with α-keto ester enolates. Even in

  传统上，不对称催化中的反应设计基于底物和催化剂中结构坚固的支架，以减少可能的非对映异构过渡态的数量。在此，我们展示了 Ni(II) 催化的非对映会聚 (3 + 2) 环加成反应中的可异构化腈共轭硝酮与 α-酮酯烯醇化物的立体化学动力学。即使在存在多个平衡物种的情况下，催化协议也显示出广泛的底物范围，以访问一系列带有相邻立体中心的含 CN 构建块，具有高对映选择性和非对映选择性。我们的计算研究表明，在去质子化过程中形成 ( Z )-Ni-烯醇化物的过程中控制了对映选择性，而独特的合成 添加主要由硝酮和配体之间的弱非共价键相互作用控制。
• Organocatalytic Asymmetric Biomimetic Transamination: From α-Keto Esters to Optically Active α-Amino Acid Derivatives
  作者：Xiao Xiao、Ying Xie、Cunxiang Su、Mao Liu、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja203138q

  日期：2011.8.24

  This paper describes an effective chiral base-catalyzed biomimetic transamination of α-keto esters using simple benzyl amines. A wide variety of α-amino esters containing various functional groups can be synthesized in high enantioselectivity and reasonable yield.

  本文描述了使用简单的苄胺对 α-酮酯进行有效的手性碱催化仿生氨基转移。可以以高对映选择性和合理的收率合成多种含有各种官能团的α-氨基酯。
• Stereochemical Control in Microbial Reduction. 30. Reduction of Alkyl 2-Oxo-4-phenylbutyrate as Precursors of Angiotensin Converting Enzyme (ACE) Inhibitors
  作者：Duc Hai Dao、Yasushi Kawai、Kouichi Hida、Sander Hornes、Kaoru Nakamura、Atsuyoshi Ohno、Mutsuo Okamura、Takeshi Akasaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.425

  日期：1998.2

  corresponding alkyl (R)-2-hydroxy-4-phenylbutyrates, versatile chiral building blocks in organic synthesis, in high chemical yield (80—90%) with excellent stereoselectivity ( > 90%ee). The reaction has been run in aqueous diethyl ether at 30 °C for 24 h under the catalysis of bakers’ yeast (Saccharomyces cerevisiae) which was preincubated for 6 h in the presence of phenacyl chloride. The amount of

  烷基 2-氧代-4-苯基丁酸酯被还原为相应的烷基 (R)-2-羟基-4-苯基丁酸酯，是有机合成中的通用手性构件，化学产率高 (80-90%)，立体选择性 (> 90 %ee)。反应在乙醚水溶液中在 30°C 下在面包酵母（酿酒酵母）的催化下进行 24 小时，该酵母在苯甲酰氯存在下预温育 6 小时。应严格控制培养基中的水量不超​​过0.8 mL（g酵母）-1。
• Bi(OAc)₃/Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective 1,2- and Formal 1,4-Allylation Reaction of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Xiang-Shuai Liu、Yao Li、Xin Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03453

  日期：2021.12.3

  highly efficient asymmetric 1,2-allylation reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters was realized by using a Bi(OAc)3/chiral phosphoric acid catalyst system under mild conditions. Meanwhile, using this combined strategy of enantioselective 1,2-allylation and subsequent anionic oxy-Cope rearrangement, the asymmetric formal 1,4-allylation reaction was achieved by a one-pot process. These reactions offer

  通过使用Bi(OAc) 3 /手性磷酸催化剂体系在温和条件下实现了β,γ-不饱和α-酮酯的高效不对称1,2-烯丙基化反应。同时，使用对映选择性1,2-烯丙基化和随后的阴离子氧基-Cope重排的组合策略，通过一锅法实现了不对称的1,4-烯丙基化反应。这些反应可以快速获得一系列高产率和出色的对映选择性的高烯丙基叔醇和 γ-烯丙基-α-酮酯。进行密度泛函理论计算以解释高对映选择性。