4-O-[6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-3,4-O-isopropylidene-β-D-talopyranosyl]-2,3:5,6-di-O-isopropylidenealdehydo-D-glucose dimethyl acetal | 922520-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 4-O-[6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-3,4-O-isopropylidene-β-D-talopyranosyl]-2,3:5,6-di-O-isopropylidenealdehydo-D-glucose dimethyl acetal
• 英文别名: (3aS,4R,6S,7S,7aR)-6-[(R)-[(4S,5R)-5-(dimethoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-4-(2-methoxypropan-2-yloxymethyl)-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 922520-80-7
• 化学式: C₂₇H₄₈O₁₃
• 分子量: 580.67
• InChiKey: CIHHWOKEARRSRQ-ZIPNEROJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-[6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-3,4-O-isopropylidene-β-D-talopyranosyl]-2,3:5,6-di-O-isopropylidenealdehydo-D-glucose dimethyl acetal 在 盐酸 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 47.99h， 生成 4-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidenealdehydo-D-glucose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  从乳糖开始立体选择性合成β-d-GlcNAc-（1→4）-D-Glc二糖。

  摘要：

  从已知的4-O- [6-O-（1-甲氧基-1-甲基乙基）-3,4-O开始立体选择性制备β-d-GlcNAc-（1→4）-D-Glc二糖据报道，[-异亚丙基-β-d-talopyranosyl] -2,3：5,6-二-O-异亚丙基-醛-D-葡萄糖二甲基乙缩醛（2）又容易从乳糖获得。避免糖基化反应的这一新程序的关键步骤是（a）通过不寻常的程序在C-4'上进行第一个差向异构化，该程序涉及对4--4-enopyranoside 4的烯醇醚基进行完全立体定向的硼氢化-氧化，由3通过碱促进的丙酮消除而获得的，（b）通过在酰亚胺酶中间体上的S（N）2反应转化而进行的胺化，最后是（c）N-乙酰化，然后完全脱保护。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2014.01.020

文献信息

• Stereoselective entry into the d-GalNAc series starting from the d-Gal one: a new access to N-acetyl-d-galactosamine and derivatives thereof
  作者：Lorenzo Guazzelli、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea、Alessia Giannarelli

  DOI：10.1016/j.carres.2008.11.018

  日期：2009.2

  A new stereoselective preparation of N-aceyl-D-galactosamine (1b) starting from the known p-methoxyphenyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-beta-D-galactopyranoside (10) is described using a simple strategy based on (a) epimerization at C-2 of 10 via oxidation-reduction to give the talo derivative 11, (b) amination with configurational inversion at C-2 of 11 via a S(N)2-type reaction

  从已知的对甲氧基苯基3,4-O-异亚丙基-6-O-（1-甲氧基-1-甲基乙基）-β-D-吡喃半乳糖苷（使用基于（a）通过氧化还原在C-2处10的差向异构化得到滑石衍生物11（b）通过S（N）在C-2处11的构型反转的胺化的简单策略来描述10）在其2-亚酰胺基上进行2型反应，（c）对甲氧基苯基β-D-半乳糖胺糖苷14的端基异构脱保护，（d）完全脱保护。将相同的方法应用于通过以下方法直接获得的2,3：5,6：3'，4'-三-O-异亚丙基-6'-O-（1-甲氧基-1-甲基乙基）-乳糖二甲基乙缩醛（4）乳糖的乙酰化，二糖β-D-GalNAcp-（1->
• Lactose as an inexpensive starting material for the preparation of aldohexos-5-uloses: synthesis of l-ribo and d-lyxo derivatives
  作者：Lorenzo Guazzelli、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea

  DOI：10.1016/j.carres.2009.11.027

  日期：2010.2

  Partially protected derivatives of L-ribo- and D-lyxo-aldohexos-5-ulose have been prepared starting from triacetonlactose dimethyl acetal derivatives. Key steps of the synthetic sequences are (a) the synthesis of 4'-deoxy-4'-eno- and 6'-deoxy-5'-eno lactose derivatives, and (b) the epoxidation-methanolysis of the above-mentioned enol ethers to give 1,5-bis-glycopyranosides, masked form of the target 1,5-dicarbonyl hexoses. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.