methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7S,8R,8aR)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₉H₂₆O₇
• 分子量: 366.411
• InChiKey: AQIOAEZDWGBNDY-GGGWTEGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-diazoacetyl-3-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳烯介导的端粒C ？官能化？碳水化合物的氢键：范围和局限性

  摘要：

  在此，我们对调查α-，β-ketopyranosides依靠异头C的官能一种新的合成方法的范围和局限性通过插入金属卡宾来实现碳水化合物的H键。在2位接枝的关键溴乙酸盐是立体选择性糖基化/重氮转移/季铵化序列的基石，这使得在完全控制立体化学的情况下构建季中心成为可能。该序列显示出对碳水化合物化学中常用的保护基的良好耐受性，并以良好的效率产生了季二糖。在具有更受限构象的二糖的情况下，该功能化过程可能会受到目标异头异构体位置旁边的空间需求的阻碍。另外，在糖基化步骤期间形成瞬时原酸酯也可能降低合成序列的整体效率。

  DOI：

  10.1002/chem.201203725
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-pivaloyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Rh(II) Carbene-Promoted Activation of the Anomeric C−H Bond of Carbohydrates: A Stereospecific Entry toward α- and β-Ketopyranosides

  摘要：

  In this communication we report a new strategy toward ketopyranosides based on a carbene-mediated activation of the anomeric C-H bond of carbohydrates. By forming a new carbon-carbon bond after a glycosylation step, this approach enables the preparation of both alpha- and beta-ketopyranosides from advanced precursors.

  DOI：

  10.1021/ja1054065

文献信息

• Trivalent dialkylaminopyridine-catalyzed site-selective mono-O-acylation of partially-protected pyranosides
  作者：Kalyan Dey、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1039/d4ob00599f

  日期：——

  This work demonstrates trivalent tris-(3-N-methyl-N-pyridyl propyl)amine (1) catalyzing the site-selective mono-O-acylation of glycopyranosides. Different acid anhydrides were used for the acylation of monosaccharides, mediated by catalyst 1, at a loading of 1.5 mol%; the extent of site-selectivity and the yields of mono-O-acylation products were assessed. The reactions were performed between 2 and

  这项工作证明了三价三-(3- N-甲基-N-吡啶基丙基)胺( 1 )催化吡喃糖苷的位点选择性单-O-酰化。在催化剂1的介导下，使用不同的酸酐对单糖进行酰化，负载量为 1.5 mol%；评估了位点选择性的程度和单-O-酰化产物的产率。反应进行 2 至 10 小时，具体取决于酸酐的性质，其中体积较大的新戊酸酐需要较长的酰化时间。吡喃糖苷保持为二醇和三醇，并且从一组实验中观察到酰化的位点选择性遵循羟基官能团的内在反应性和立体化学。与一价N , N-二甲氨基吡啶 (DMAP) 催化剂相比，三价催化剂1在所研究的吡喃糖苷中以优异的位点选择性介导单-O-酰化产物形成的反应。这项研究说明了催化部分的多价性的好处。
• Regioselective Acylation of Hexopyranosides with Pivaloyl Chloride
  作者：Lu Jiang、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1021/jo980294v

  日期：1998.8.1
• Rh(II) Carbene-Mediated Synthesis of Methyl α- and β-Ketopyranosides: Preparation of Carbene Precursors, Quaternarization of the Anomeric Position, and Ring Opening of γ-Lactones
  作者：Mélissa Boultadakis-Arapinis、Camille Lescot、Laurent Micouin、Thomas Lecourt

  DOI：10.1080/07328303.2011.614983

  日期：2011.9.1

  Methyl alpha- and beta-ketopyranosides were efficiently prepared by carbene-mediated quaternarization of the anomeric position of corresponding aldopyranosides. Preparation of carbene precursors proved to be tedious and required a two-step procedure involving first bromoacetylation, followed by diazo-transfer with N,N'-ditosylhydrazine and DBU. Selective functionalization of the anomeric C-H bond was then achieved under Rh-2(OAc)(4) or Rh-2(acam)(4) catalysis. Finally, ring opening of the resulting gamma-lactones delivered alpha- and beta-ketopyranosides with the anomeric position functionalized by an independent chain.