(3aS,4R,6R,6aR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-6-methyl-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one | 832078-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aS,4R,6R,6aR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-6-methyl-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aS,4R,6R,6aR)-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-6-hydroxy-6-methyl-2H-cyclopenta[b]furan-2-one；(3aS,4R,6R,6aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-hydroxy-6-methyl-3a,4,5,6a-tetrahydro-3H-cyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 832078-85-0
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: OCQSIBIURFDTAW-BGOOENEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,6R,6aR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-6-methyl-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one 在 吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.5h， 生成 (3R,3aS,4R,5R,6aR)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-3-hydroxy-4,5-bis(methoxymethoxy)-5-methyl-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 Oxone 、 18-冠醚-6 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3aS,4R,6R,6aR)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-hydroxy-6-methyl-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Toward the Total Syntheses of Pepluanin A and Euphosalicin: Concise Route to a Highly Oxygenated Cyclopentane as a Common Intermediate

  摘要：

  描述了一种底物控制的不对称合成方法，用于合成高度功能化的环戊烯基三氟甲磺酸酯，它作为新型多药耐药逆转剂pepluanin A和euphosalicin总合成中的高级中间体。关键步骤包括克莱森-埃申莫泽重排，然后是羟基-内酯化、分子内反式内酯化、戴维斯羟基化和区域选择性烯醇三氟甲磺酸酯形成。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834822

文献信息

• Toward a Total Synthesis of Macrocyclic Jatrophane Diterpenes - Concise Route to a Highly Functionalized Cyclopentane Key Intermediate
  作者：Johann Mulzer、Gerald Giester、Michael Gilbert

  DOI：10.1002/hlca.200590124

  日期：2005.6

  A total synthesis of the biologically potent jatrophane diterpenes pepluanin A (1) and euphosalicin A (2) is being aimed at. En route to these targets, a concise synthesis of the nonracemic cyclopentane building block 74 was developed. Key steps were a Claisen–Eschenmoser rearrangement of the enantiomerically enriched allylic alcohol 14 to amide 34 (Scheme 7), a hydroxy-lactonization of 40 to 43 (Scheme 9)

  旨在生物学上有效的麻疯树二萜萜蛋白素A（1）和大磷霉素A（2）的总合成。在达到这些目标的过程中，开发了非外消旋环戊烷结构单元74的简明合成方法。关键步骤是一个克莱森- Eschenmoser对映体富集的烯丙醇的重排14为酰胺34（方案7）中，一个羟基-内酯化40至43（方案9），随后反式-lactonization至72，将其经受戴维斯羟基化至69（方案17）。最终，化合物69被转化为三氟甲磺酸烯醇酯74。这种材料应证明适合于所需的麻疯树1和2的大环特性的环化。由于其固有的有价值的信息内容，因此也讨论了不太成功的方法。