(5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one | 103654-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one
• 英文别名: (2E,4S,11R)-4-hydroxy-2-dodecen-11-olide；(+)-patulolide C；(E)-Patulolide C；patulolide C；(+)-patulolide；(3E,5S,12R)-5-hydroxy-12-methyl-1-oxacyclododec-3-en-2-one
• CAS: 103654-47-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: KANOICQRSIXTJU-OJLMFNQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以5.7 mg的产率得到(R)-(-)-patulolide B
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji; Sakai, Teruyuki, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 13 - 18

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1-庚烯 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 过碘酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 114.67h， 生成 (5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Simple Macrolides, Patulolide A and Patulolide C.

  摘要：

  以维生素 C 作为手性起始原料合成了两种简单的大环内酯，展销内酯 A 和 C。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.1616

文献信息

• An approach to aliphatic 1,8-stereocontrol: diastereoselective syntheses of (±)-patulolide C and (±)-epipatulolide C
  作者：E. Kate Hoegenauer、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob25992c

  日期：——

  5-dien-3-ol 17 was prepared from the tin(IV) chloride promoted reaction of 4-(2-trimethylsilylethoxy)methoxypent-2-enyl(tributyl)stannane 16 with acrolein (1,5-syn : 1,5-anti = 96 : 4). An Ireland–Claisen rearrangement of the corresponding benzoyloxyacetate 21 with in situ esterification of the resulting acid using trimethylsilyldiazomethane gave methyl (4E,7Z)-2,9-anti-2-benzyloxy-9-(2-trimethylsilylethoxy)methoxydeca-4

  溴化锡（IV）促进7-羟基-7-苯基庚-2-基（三丁基）锡烷11与苯甲醛的反应，生成差向异构体1,8-二苯基辛-3-烯-1,8-二醇12和因此开发了用于脂肪族1,8-立体控制的间接方法，以完成（±）-patulolide C 1和（±）-epipatulolide C 40的非对映选择性合成。由（四）氯化锡促进的4-（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲氧基戊的反应制备了（5 Z）-3,7- syn -7-（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲氧基辛基-1,5-二烯-3-醇17 -2-丙烯基（三丁基）锡烷16与丙烯醛（1,5- syn  ：1,5-反= 96：4）。使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷对得到的酸进行原位酯化，对相应的苯甲酰氧基乙酸21进行爱尔兰-克莱森重排，得到甲基（4 E，7 Z）-2,9-抗-2-苄氧基-9-（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲氧基癸四，7-二烯酸酯22连同其2,9- 10-15％顺式差向异构体26中，2
• Efficient Two-Step Conversion of α,β-Unsaturated Aldehydes to Optically Active γ-Oxy-α,β-unsaturated Nitriles and Its Application to the Total Synthesis of (+)-Patulolide C
  作者：Jun Tian、Noriyuki Yamagiwa、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol034944f

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] An efficient two-step conversion of alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active gamma-oxy-alpha,beta-unsaturated nitriles is described. First, catalytic asymmetric cyanation-ethoxycarbonylation using (S)-YLi(3)tris(binaphthoxide) (YLB) afforded chiral allylic cyanohydrin carbonate. Second, a [3,3]-sigmatropic rearrangement proceeded without racemization under thermal

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。
• Asymmetric Hydroformylation-Initiated Tandem Sequences for Syntheses of (+)-Patulolide C, (−)-Pyrenophorol, (+)-Decarestrictine L, and (+)-Prelog Djerassi Lactone
  作者：Roberto M. Risi、Andrew M. Maza、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo502301k

  日期：2015.1.2

  different Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation (AHF) tandem reactions have been developed in the context of the total syntheses of (+)-patulolide C, (−)-pyrenophorol, (+)-decarestrictine L, and (+)-Prelog–Djerassi lactone. A total synthesis of (+)-patulolide C has been accomplished in three steps utilizing a Rh(I)-catalyzed Z-selective anti-Markovnikov hydroacetoxylation of a known alkyne to give a Z-enol

  在（+）-广萘香酚C，（-）-pyrenophorol，（+）-脱卡地那汀L和（+）-Prelog–的全部合成的背景下，开发了四个不同的Rh催化的不对称加氢甲酰化（AHF）串联反应杰拉西内酯。利用已知炔烃的Rh（I）催化的Z-选择性抗Markovnikov加氢乙酰氧基化反应，可以在三个步骤中完成（+）-羟基萘C的全合成，从而得到具有优异选择性的Z-烯醇乙酸酯。利用AHF /分子内Wittig烯化级联反应来设定C4-羟基立体化学，E-烯烃几何形状并形成大内酯。此外，（-）-pyrenophorol和（+）-decarestrictine L均由对映体（4 R）-和（4 S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-戊炔分别分五步和四步进行。这些合成具有Ru（II）催化的Z炔烃的选择性抗马尔科夫尼科夫加氢乙酰氧基化反应，然后进行AHF /维蒂希（Wittig）烯化序列，以快速建立功能性和立体感。从已知的1-乙烯基-4-甲基-2
• Total synthesis of patulolide C and 11-epipatulolide C
  作者：Kagita Veera Babu、Gangavaram V.M. Sharma

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.008

  日期：2008.3

  The total synthesis of 12-membered macrolides, patulolide C, 11-epipatulolide C and formal synthesis of patulolide A and epipatulolide A, starting from 1,8-octane diol is reported. A combination of Jacobsen’s hydrolytic kinetic resolution and Sharpless epoxidation is used for the creation of two stereogenic centres, while ring-closing metathesis strategy was used for the construction of the lactone

  据报道，从1,8-辛烷二醇开始，共合成了12元大环内酯类，patulolide C，11-epatapatulolide C以及patulolide A和epipatulolide A的正式合成。Jacobsen水解动力学拆分和Sharpless环氧化的组合用于创建两个立体生成中心，而闭环易位策略用于构建内酯环。
• Stereoselective total synthesis of Patulolide C
  作者：Bommareddy Pratapareddy、Reddymasu Sreenivasulu、Mandava Venkata Basaveswara Rao、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.1080/14786419.2019.1586695

  日期：2020.10.1

  Abstract Stereoselective total synthesis of Patulolide C has been accomplished from easily available and inexpensive (S)-chiral epoxide. The key steps involved in the concise synthesis of Patulolide C utilizes ring opening of chiral epoxide, cleavage of 1,2-diol, deprotection of benzyl ether of hydroxyl acid and Yamaguchi macrolactonisation dilution conditions as key steps. The advantage of this method

  摘要 从容易获得且廉价的（S）-手性环氧化物已经完成了帕特洛立德C的立体选择性全合成。简朴合成Patulolide C涉及的关键步骤利用手性环氧化物的开环，1,2-二醇的裂解，羟基苄基醚的脱羟基保护以及Yamaguchi大内酯化稀释条件作为关键步骤。该方法的优点包括廉价的起始原料，温和的反应条件和高纯度的产物。