(+)-(12R)-12-methyloxacyclododec-3E-ene-2,5-dione | 97143-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-(12R)-12-methyloxacyclododec-3E-ene-2,5-dione
• 英文别名: (R,E)-12-methyloxacyclododec-3-ene-2,5-dione；(R)-(+)-patulolide A；(R)-(+)-Patulolid A；(+)-patulolide A；(R)-patulolide A；patulolide A；(3E,12R)-12-methyl-1-oxacyclododec-3-ene-2,5-dione
• CAS: 97143-16-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: XETYGXGLGYXEIT-AAXQSMANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(12R)-12-methyloxacyclododec-3E-ene-2,5-dione 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-oxo-11-hydroxydodecanoid acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型突变体大环内酯帕特洛利a的结构

  摘要：

  从突变体的培养液中分离出一种新的大环内酯类，命名为patulolideA 。确定了它的结构和绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95093-7
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-9-nitrononan-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 lithium hydroxide 、 titanium(III) chloride 、 goat liver lipase 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 ammonium acetate 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 70.5h， 生成 (+)-(12R)-12-methyloxacyclododec-3E-ene-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of R-(+)-patulolide A and R-(−)-patulolide B: The macrolides isolated from Penicillium urticae mutant

  摘要：

  The title compounds (2E,11R)-4-oxo-2-dodecen-11-olide, 1 and (2Z,11R)-4-oxo-2-dodecen-11-olide, 2 were synthesised in optically pure forms from a nitroalkane synthon involving a chiral resolution step using goat liver lipase. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00164-7

文献信息

• Eine Synthese für (<i>R</i>)-(+)-Patulolid A
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Wilfried Kellermann、Bernd Pecher

  DOI：10.1055/s-1993-25820

  日期：——

  Synthesis of (R)-(+)-Patulolide A A new total synthesis of (R)-(+)-patulolide A [(11R,2E)-4-oxo-2-dodecen-11-olide] using the cyclization reaction of hydroxy aldehydes with ketenylidenetriphenylphosphorane is described.

  (R)-(+)-Patulolide A 的合成： 描述了一种新的 (R)-(+)-patulolide A [(11R,2E)-4-氧-2-十二碳烯-11-内酯] 的全合成方法，该方法利用了羟基醛与乙烯叉基三苯基膦的环化反应。
• Ring Expansions of β-Keto Lactones with Zinc Carbenoids:  Syntheses of (+)-Patulolide A and (±)-Patulolide B
  作者：Matthew D. Ronsheim、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo0264776

  日期：2003.3.1

  A one-pot ring expansion/oxidation/elimination method has been developed in which beta-keto lactones are converted efficiently to alpha,beta-unsaturated-gamma-keto lactones. The reaction can be successfully applied to a variety of ring sizes. Alkene stereochemistry is dependent upon ring size and reaction conditions. The method was applied to the synthesis of (+)-patulolide A.

  已经开发了一种一锅环膨胀/氧化/消除方法，其中β-酮内酯被有效地转化为α，β-不饱和-γ-酮内酯。该反应可以成功地应用于各种环尺寸。烯烃的立体化学取决于环的大小和反应条件。该方法适用于（+）-广pat香酚A的合成。
• Total synthesis of patulolide A through ring closing metathesis
  作者：N. J. P. Subhashini、B. Bhadraiah、P. Janaki、Gattu Sridhar

  DOI：10.1080/00397911.2017.1384019

  日期：2018.3.4

  ABSTRACT A simple and efficient total synthesis of patulolide A from readily available 7-octen-1-ol is reported by asymmetric synthetic approach. The key reactions involved are asymmetric dihydroxylation using AD-mix-β and Grubbs’ ring-closing metathesis reaction for the synthesis macrocyclic ring system. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要通过不对称合成方法报道了从易得的 7-octen-1-ol 中简单有效地全合成 patulolide A。所涉及的关键反应是使用 AD-mix-β 的不对称二羟基化和用于合成大环系统的 Grubbs 闭环复分解反应。图形概要
• An alternative total synthesis of Patulolide A
  作者：Lakshmi Narayana Sharma Konidena、Suresh Kumar Chettu、Praveena Mukkavilli、Krishna Reddy Valluru、Kameswara Rao N.S.、Annapurna Nowduri、Raghu Babu Korupolu

  DOI：10.1002/jccs.201700374

  日期：2019.2

  A new total synthesis of [R]‐Patulolide A from readily available (R)‐propylene epoxide obtained using the asymmetric synthetic approach is reported. The key reactions involved are ozonolysis and Yamaguchi macrolactonization, resulting in the ring system.

  据报道，使用不对称合成方法从易于获得的（R）-环氧丙烷中可合成新的[ R ] -PatulolideA 。涉及的关键反应是臭氧分解和山口宏观内酯化，形成环系统。
• Expedient Synthesis of (<i>R</i>)-Patulolide A
  作者：A. Sharma、S. Sankaranarayanan、S. Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo951339k

  日期：1996.1.1

  An efficient derivation of the title compound has been formulated from easily accessible 10-undecenoic acid(1). Thus, dodec-11-en-2-ol (3), prepared from 1, was pyranylated and subjected to bromination with NBS followed by acetolysis to furnish (2E)-1-acetoxy-11-(tetrahydropyranyloxy)-dodec-2-ene (5). Its hydrolysis, oxidation, and depyranylation afforded the (2E)-hydroxy ester (9). This, on Candida rugosa lipase-catalyzed acetylation, SeO2 oxidation, hydrolysis, and Yamaguchi macrolactonization, led to (R)-patulolide A (I) with 67.1% ee. The enantiomeric excess was improved to 97% by first resolving the alcohol 3 via porcine pancreatic lipase catalyzed acetylation and converting the corresponding (R)-acetate (13) to I as done above.