(2R,3S,4aR,5R,8aR)-5-allyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxin-6(5H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4aR,5R,8aR)-5-allyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxin-6(5H)-one
• 英文别名: (2S,3S,4aR,5R,8aR)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-5-prop-2-enyl-5,8a-dihydro-4aH-1,4-benzodioxin-6-one
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: RCORWTXMUXGBMP-YADOHIMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6S,8R,8aR)-八氢-6,8-二羟基-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-苯并二氧杂环己-6-羧酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (2R,3S,4aR,5S,8aR)-5-allyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxin-6(5H)-one 、 (2R,3S,4aR,5R,8aR)-5-allyl-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-1,4-benzodioxin-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  B-seco柠檬苦素骨架的合成。

  摘要：

  使用爱尔兰-克莱森重排作为关键转化合成了B-seco柠檬苦素类化合物的潜在立体化学复杂且功能密集的支架。

  DOI：

  10.1039/c1cc11388g

文献信息

• Synthesis of the B-<i>seco</i> limonoid core scaffold
  作者：Hanna Bruss、Hannah Schuster、Rémi Martinez、Markus Kaiser、Andrey P Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.3762/bjoc.10.15

  日期：——

  towards the structurally complex and highly decorated framework of B-seco limonoid natural products by means of a [3,3]-sigmatropic rearrangement are described. Detailed model studies reveal, that an Ireland-Claisen rearrangement can be employed to construct the central C9-C10 bond thereby giving access to the B-seco limonoid scaffold. However, application of the developed strategy ended up failing

  描述了通过 [3,3]-sigmatropic 重排对 B-seco 柠檬苦素类天然产物的结构复杂和高度装饰框架的合成研究。详细的模型研究表明，可以采用爱尔兰-克莱森重排来构建中央 C9-C10 键，从而获得 B-seco 柠檬苦素支架。然而，开发策略的应用最终在更复杂和空间要求更高的系统中失败。
• Stereoselective Reactions of a (−)-Quinic Acid-Derived Enone:  Application to the Synthesis of the Core of Scyphostatin
  作者：Lynne M. Murray、Peter O'Brien、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/ol034521d

  日期：2003.5.1

  protected as a 2,3-dimethoxybutanediyldioxy ketal, provides an excellent template for further highly stereoselective elaboration as exemplified by its conversion into the core of scyphostatin, a potent inhibitor of neutral sphingomyelinase.

  [反应：参见正文]由（-）-奎宁酸衍生的烯酮，其反式1,2-二醇被保护为2,3-二甲氧基丁烷二基二氧基缩酮，为进一步高度立体选择性的修饰提供了极好的模板，如其转化所举例说明的进入鞘磷脂抑制素的核心位置，鞘磷脂抑制素是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂。