2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl acetate
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenyl)prop-2-enyl acetate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FDSAYCBBYRJSNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl acetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 (2R,3S,4R)-N,N-diisopropylcarbamoyl-2-diphenylphosphinomethyl-3,4-O-isopropylidene-pyrrolidine-3,4-diol 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自吡咯烷酮的P，O配体从碳水化合物：最小功能化烯烃的Ir催化不对称加氢的容易获得和模块化的配体

  摘要：

  提出了基于P，O-亚氨基糖的配体在Ir催化的最小官能化烯烃的不对称加氢中的潜力。这些新的配体由容易获得的碳水化合物（D-甘露糖，D-核糖和D-阿拉伯糖）制备。碳水化合物的立体化学和多官能度多样性可从其电子特性和主链刚性两个方面对配体进行调节。在选定的三取代和二取代的底物进行氢化反应时，可以达到较高的对映选择性（ee高达99％）。

  DOI：

  10.1002/cctc.201801485
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  使用电分析和数据科学技术研究烯丙基亲电试剂与低价 Ni/Co 催化剂的氧化加成机制

  摘要：

  由于在还原性 Co/Ni 催化的烯丙基化反应中具有独特的反应性，π-烯丙基-Co/Ni 络合物的催化作用最近引起了广泛关注。尽管在反应开发方面取得了重大成功，但形成 π-烯丙基-Co/Ni 络合物的关键氧化加成机制仍不清楚。在此，我们提出了一项研究，用四种与催化相关的配合物研究该过程：Co( Me BPy)Br 2、Co( Me Phen)Br 2、Ni( Me BPy)Br 2和 Ni( Me Phen)Br 2. 通过电分析平台，发现 Co(I)/Ni(I) 物种负责乙酸烯丙酯的氧化加成。通过线性自由能关系（Hammett 型）研究、统计建模和 DFT 计算研究来表征不同底物的动力学特征。在此过程中，提出了配位电离型过渡态，与 Tsuji-Trost 反应中 Pd(0) 介导的氧化加成具有相似的特征。计算和配体结构分析研究支持这一机制，这将为下一代催化剂的开发提供关键信息。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09120

文献信息

• Control of Chemo-, Regio-, and Stereoselectivities in Ligand-Free Pd-Catalyzed Oxidative Heck Reactions of Arylboronic Acids or Alkenylboronate with Allyl Esters
  作者：Yijin Su、Ning Jiao

  DOI：10.1021/ol9009865

  日期：2009.7.16

  ligand-free Pd-catalyzed highly selective oxidative Heck reaction of organoboronic acids with allyl esters was developed. β-H elimination is highly chemoselectively controlled, leading to γ-substituted allyl esters, which is contrary to the traditional Heck-type reactions of allyl esters. Moreover, the regio- and stereoselectivities are also high due to the chelation between O and Pd atoms.

  开发了无配体的Pd催化的有机硼酸与烯丙基酯的高选择性氧化Heck反应。β-H的消除是高度化学选择性控制的，导致生成γ-取代的烯丙基酯，这与烯丙基酯的传统Heck型反应相反。此外，由于O和Pd原子之间的螯合，区域和立体选择性也很高。
• Allylic Ionization versus Oxidative Addition into Vinyl C−X Bonds by Pd with Polyfunctional Olefin Templates
  作者：Eamon Comer、Michael G. Organ、Stephen J. Hynes

  DOI：10.1021/ja045416h

  日期：2004.12.1

  a series of small, olefin-based compounds that were substituted with a variety of allylic and vinylic functional groups was studied. Of particular note, the allylic acetate of 1-acetoxy-2-bromo-2-propene (7) was selectively ionized by Pd in the presence of a malonate nucleophile, while oxidative addition of the C-Br bond to Pd occurred exclusively in the presence of a boronic acid nucleophile. When

  研究了 (PPh3)4Pd 催化剂对一系列被各种烯丙基和乙烯基官能团取代的小烯烃基化合物进行活化的化学选择性。特别值得注意的是，在丙二酸亲核试剂的存在下，1-乙酰氧基-2-溴-2-丙烯 (7) 的烯丙基乙酸酯被 Pd 选择性电离，而 C-Br 键与 Pd 的氧化加成仅发生在硼酸亲核试剂的存在。当使用醋酸盐亲核试剂时，醋酸盐离去基团根本没有发生电离，这通过使用氘标记的底物（例如，11）得到证实。该报告表明亲核试剂在底物的催化剂活化之前以某种方式与 Pd 相互作用。当然，在丙二酸亲核试剂的情况下，
• Hypervalent Iodine(III)-Mediated Oxidative Decarboxylation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Kensuke Kiyokawa、Shunsuke Yahata、Takumi Kojima、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/ol5022433

  日期：2014.9.5

  acids mediated by hypervalent iodine(III) reagents is described. The decarboxylative C–O bond forming reaction proceeded in the presence of PhI(OAc)2 to give the corresponding allylic acetates. In addition, decarboxylative C–N bond formation was achieved by utilizing hypervalent iodine(III) reagents containing an I–N bond. Mechanistic studies suggest the unique reactivity of hypervalent iodine reagents

  描述了一种由高价碘（III）试剂介导的新型β，γ-不饱和羧酸的氧化脱羧反应。在PhI（OAc）2的存在下进行脱羧C-O键形成反应，得到相应的烯丙基乙酸酯。此外，通过使用含有I–N键的高价碘（III）试剂可实现脱羧C–N键的形成。机理研究表明，高价碘试剂在这种离子氧化脱羧反应中具有独特的反应性。
• Oxidative Decarboxylation of Arylacetic Acids with Manganese(III).
  作者：Kunihiko MOHRI、Junko MAMIYA、Yuka KASAHARA、Kimiaki ISOBE、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.44.2218

  日期：——

  The oxidative decarboxylation reactions of arylacetic acids to arylcarbinols were compared for Mn(III) acetate, Ce(IV) ammonium nitrate and a combination reagent of Co(III) acetate-Cu(II) acetate. The reaction with Mn(III)acetate in acetic acid gave the corresponding arylcarbinyl acetate usually in good yield. The reaction was particularly easy when the substrate carried an electron-donating group at the para position of the aromatic ring, or when the acid was secondary or tertiary. In contrast, the product generated with the other reagents was either a mixture containing over-oxidation products or products formed via a different route.

  比较了醋酸锰（III）、硝酸铈（IV）铵和醋酸钴（III）-醋酸铜（II）组合试剂将芳基乙酸氧化脱羧反应生成芳基甲醇的情况。在乙酸中与醋酸锰（III）反应通常能得到相应的芳基乙酸酯。当底物在芳香环的对位上带有电子奉献基团，或者当酸为仲酸或叔酸时，反应特别容易进行。相反，用其他试剂生成的产物要么是含有过氧化产物的混合物，要么是通过不同途径形成的产物。
• Direct Regioselective Reductive Allylation of Imines: Application to Synthesis of Oxazines with Halogenated Reagent
  作者：Tao Ju、Ai-Ling Lu、Yu-Chao Zhou、Min Ge、Jing Sun、Ying Han、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03407

  日期：2023.12.15

  Oxazines are an important class of compounds in oxazine ligands and medical chemistry. Here, we describe a linear-selective allylation of imines with allyl electrophiles via cross-electrophile coupling reactions, followed by cyclization with halogenated reagents, providing a new strategy to afford oxazine compounds with a tetrasubstituted carbon center. Mechanistic studies indicate that α-amino carbanion

  恶嗪是恶嗪配体和医学化学中的一类重要化合物。在这里，我们描述了通过交叉亲电子偶联反应，亚胺与烯丙基亲电子试剂的线性选择性烯丙基化，然后用卤化试剂环化，提供了一种提供具有四取代碳中心的恶嗪化合物的新策略。机理研究表明，通过连续的单电子转移过程产生的α-氨基碳负离子是光氧化还原/钯催化中亲核试剂攻击π-烯丙基钯的关键中间体。