methyl (E)-3-phenyl-2<(phenylamino)methyl>prop-2-enoate | 124957-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-phenyl-2<(phenylamino)methyl>prop-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-3-phenyl-2-[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate；(E)-methyl 2-((phenylamino)methyl)-3-phenylacrylate；(E)-methyl 3-phenyl-2-((phenylamino)methyl)acrylate；methyl (N-phenyl)-3-amino-2-benzylidene propionate；methyl (E)-3-phenyl-2[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate；methyl (E)-2-(anilinomethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 124957-56-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: WUDYPHOFALGYQZ-NTCAYCPXSA-N

物化性质

• 沸点：
  170 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-phenyl-2<(phenylamino)methyl>prop-2-enoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(E)-3-phenyl-2-<(phenylamino)methyl>prop-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  来自非蛋白源氨基酸的α-亚甲基和α-亚烷基-β-内酰胺

  摘要：

  用浓溶液处理2-（1-羟烷基）丙-2-烯酸甲酯1。用HBr溶液得到（Z）-2-（溴甲基）烷-2-烯酸甲酯2，将其区域​​选择性地转化成N-取代的甲基（E）-2-（氨甲基）烷-2-烯酸酯3（S N 2反应）并进入ñ取代的甲基2-（1-氨基烷基）丙-2- enoates 4（S ñ 2'反应）。胺对亲核性攻击的区域控制仅通过选择溶剂即可完成，S N 2反应发生在MeCN和S N中。在石油醚中进行2'反应。水解和内酰胺化分别得到β-内酰胺7和8，分别在C（3）处含有外环亚烷基和亚甲基。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740608
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 methyl (E)-3-phenyl-2<(phenylamino)methyl>prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丙烯酸/烯丙基胺化：由森田-贝利斯-希尔曼加合物合成二氢喹啉的可置换多米诺序列

  摘要：

  通过苯胺与衍生自邻溴代苯甲醛的Morita-Baylis-Hillman加合物之间的反应，已经开发出有效的钯催化的1,2-二氢喹啉合成方法。这种新的Pd（0）催化的拟多米诺骨牌I型序列涉及布赫瓦尔德-哈特维格（Buchwald-Hartwig）芳基胺化和烯丙基胺化。当从邻溴代烯丙基醇开始时，时间顺序是芳基胺化/芳基芳基化。但是，当反应在相应的邻溴代烯丙基乙酸酯上进行时，顺序相反。

  DOI：

  10.1021/ol401234v

文献信息

• ?-Methylidene- and ?-Alkylidene-?-lactams from Nonproteinogenic Amino Acids
  作者：Rainer Buchholz、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19910740608

  日期：1991.9.18

  Treatment of methyl 2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates 1 with conc. HBr solution afforded methyl (Z)-2-(bromomethyl)alk-2-enoates 2, which were transformed regioselectively into N-substituted methyl (E)-2- (aminomethyl)alk-2-enoates 3 (SN2 reaction) and into N-substituted methyl 2-(1-aminoalkyl)prop-2-enoates 4(SN2′ reaction). Regiocontrol of nucleophilic attack by amine was accomplished simply by choice

  用浓溶液处理2-（1-羟烷基）丙-2-烯酸甲酯1。用HBr溶液得到（Z）-2-（溴甲基）烷-2-烯酸甲酯2，将其区域​​选择性地转化成N-取代的甲基（E）-2-（氨甲基）烷-2-烯酸酯3（S N 2反应）并进入ñ取代的甲基2-（1-氨基烷基）丙-2- enoates 4（S ñ 2'反应）。胺对亲核性攻击的区域控制仅通过选择溶剂即可完成，S N 2反应发生在MeCN和S N中。在石油醚中进行2'反应。水解和内酰胺化分别得到β-内酰胺7和8，分别在C（3）处含有外环亚烷基和亚甲基。
• Palladium(0)-Catalyzed Regioselective Synthesis of α-Dehydro-β-amino Esters from Amines and Allyl Acetates:  Synthesis of a α-Dehydro-β-amino Acid Derived Cyclic Peptide as a Constrained β-Turn Mimic
  作者：S. Rajesh、Biswadip Banerji、Javed Iqbal

  DOI：10.1021/jo010981d

  日期：2002.11.1

  Acetates derived from the adducts of the Baylis-Hillman reaction can be reacted in a regioselective manner with amines in the presence of palladium(0) catalyst to afford alpha-dehydro-beta-amino esters (2 and 3) in good yields. The regioselectivity of the reaction can be controlled by temperature and reaction medium leading to the synthesis of regioisomers 2 or 3. The alpha-dehydro-beta-amino acid

  可以将来自Baylis-Hillman反应加合物的乙酸酯在钯（0）催化剂存在下与区域胺反应，从而以高收率获得α-脱氢-β-氨基酯（2和3）。可以通过温度和反应介质来控制区域异构体2或3的合成来控制反应的区域选择性。α-脱氢-β-氨基酸3是转向诱导剂，衍生自其的二肽6显示存在八元分子内氢键。同样，氯化钴（II）用α-脱氢-β-氨基酸衍生物3b催化环氧肽的裂解，得到相应的二肽衍生物8，其表现出分子内的氢键并因此模拟β-转角。
• A Simple and Direct Synthesis of 3-Methylene-1, 4-diarylazetidin-2-ones and (E)-3-Arylidene-1-phenylazetidin-2-ones Using Baylis–Hillman Derivatives
  作者：Manickam Bakthadoss、Jayakumar Srinivasan、Raman Selvakumar

  DOI：10.1071/ch13382

  日期：——

  Herein we describe a direct method, promoted by potassium tert-butoxide (KOtBu), for the synthesis of highly substituted α-methylene β-lactams and α-arylidene β-lactams from the amino ester intermediates derived from the acetates and bromo derivatives of the Baylis–Hillman adducts. A variety of β-lactams was synthesized in a single step with good yields.

  在此，我们介绍了一种在叔丁醇钾（KOtBu）促进下直接合成高取代的 α-亚甲基 β-内酰胺和 α-亚芳基 β-内酰胺的方法，其氨基酯中间体来自 Baylis-Hillman 加合物的乙酸盐和溴衍生物。各种 β-内酰胺都是一步合成的，而且收率很高。
• Synthesis of β-Amino Esters by Regioselective Amination of Allyl Bromides with Aryl and Alkyl Amines
  作者：Chun-Cheng Lin、Adam Shih-Yuan Lee、Hung-Yang Chen、Laxmikant N. Patkar、Shau-Hua Ueng

  DOI：10.1055/s-2005-871934

  日期：——

  One of the two possible regioisomers can be exclusively formed by combining a suitable solvent and a specific amount of triethylamine as a base during the amination of allyl bromide 5. The SN2′ product 7 was produced using dichloromethane as a solvent and triethylamine (7 equiv) as base; SN2 product 6 was predominantly generated in hexane with 0.5 equivalents of triethylamine. Furthermore, a new reaction condition for the efficient cyclization of 7 to yield α-methylene β-lactam 8 using Sn[N(TMS)2]2 as a ­reagent, is disclosed.

  在烯丙基溴 5 的胺化过程中，通过将合适的溶剂和特定量的三乙胺作为碱混合，可以专门形成两种可能的区域异构体之一。使用二氯甲烷作为溶剂和三乙胺（7 当量）生产 SN2' 产物 7。作为基础； SN2产物6主要在己烷和0.5当量三乙胺中产生。此外，还公开了使用 Sn[N(TMS)2]2 作为试剂，有效环化 7 生成 α-亚甲基 β-内酰胺 8 的新反应条件。
• Stereoselective Synthesis of 3-Carboxy-4,5-dihydropyrroles via an Intramolecular Iminium Ion Cyclization Reaction
  作者：Jinbao Xiang、Hongxiang Xie、Zhuo Li、Qun Dang、Xu Bai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01787

  日期：2015.8.7

  An efficient and practical method has been developed for the synthesis of trans-4,5-disubstituted 3-carboxy-4,5-dihydropyrroles via an intramolecular iminium ion cyclization reaction of readily accessible Baylis–Hillman derivatives and aldehydes in moderate to high yield. These new dihydropyrroles could be easily converted to pyrroles or pyrrolidines.

  已经开发出了一种有效且实用的方法，该方法可通过容易实现的Baylis-Hillman衍生物和醛的分子内亚胺离子环化反应，以中等至高收率合成反式-4,5-二取代的3-羧基-4,5-二氢吡咯。这些新的二氢吡咯可容易地转化为吡咯或吡咯烷。